Ароматические соединения разделение

Целью данной монографии является ознакомление широких кругов инженерно-технических и научных работников промышленности органического синтеза, а также студентов преподавателей высших и средних химико-технологических учебных заведений с современными методами промышленного получения ароматических нитросоединений и аминов на конкретных примерах технологии нескольких наиболее типичных продуктов этого ряда. При отборе указанных продуктов из тысяч ароматических нитросоединений и аминов, производящихся в различных отраслях химической промышленности, автор стремился к тому, чтобы их технология охватывала основные методы нитрования и аминирования ароматических соединений, разделения реакционных смесей, утилизации отходов, очистки выхлопных газов и сточных вод, механизации труда и автоматизации контроля и управления. [c.6]

Константы спин-сниновой связи примерно той же величины, что и в производных бензола, наблюдаются для протонов в гетероциклических и в многоядерных ароматических и гетеро ароматических соединениях, разделенных тем же числом связей. Возможно, что спин-спиновая связь посредством я-электронов, не играющая существенной роли для близко расположенных протонов, существенна в случае дальнего взаимодействия [31]. [c.119]

Разделение полярных и неполярных жидких смесей (спиртов и алифатических соединений, спиртов и ароматических соединений) Разделение жидких смесей насыщенных и ненасыщенных органических веществ (например, циклогексан/бензол) [c.338]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Итак, метод адсорбционной хроматографии применительно к нефтяным сернистым соединениям имеет следующие недостатки. Сернистые соединения выделяются в смеси с ароматическими углеводородами. Разделение таких смесей затруднено. Выделить однотипные группы сернистых соединений не удается. Метод весьма трудоемок, требует значительных затрат времени и больших количеств преимущественно горючих десорбентов. [c.105]

Более быстрые и дешевые косвенные методы оценки канцерогенной активности основаны на определении содержания ПА в нефтяных маслах, хотя последнее существенно затруднено вследствие сложности их выделения из смеси углеводородов. Для разделения насыщенных и ароматических соединений возможно ис- [c.106]

С никоторых пор стал возможен анализ ароматических углеводородов Се, С, и Сд в бензиновых фракциях. Однако для болео высококипящих фракций в настоящее время анализ на индивидуальные компоненты невозможен вследствие бо.11ьшого числа изомеров в данных пределах ки- пения и близости температур кипения углеводородов различных классов. При разработке процессов переработки нефти чрезвычайно важно знать состав высококипящих фракций, например исходных и конечных фракций каталитического крекинга. Особенно важно знать содержание различных классов ароматических углеводородов. Хроматография является превосходным методом их количественного разделения. Типы ароматических соединений во фракции можно определить по спектрам поглощения в ультра- [c.286]

В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте наблюдается высокая селективность разделения полярных изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабо-полярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и -изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. Селективность к таким изомерам в жидкостной хроматографии значительно выше селективности в газовой хроматографии на том же силикагеле. Это связано с тем, что в жидкостной хроматографии разделение происходит преимущественно за счет различий в специфических межмолекулярных взаимодействиях между полярными группами дозируемого вещества (адсорбата) и полярными группами пли ионами адсорбента, так как неспецифические межмолекулярные взаимодействия молекул ад- [c.293]

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

Мезоионные соединения [209] нельзя удовлетворительно представить формулами Льюиса, не включающими разделение зарядов. Большинство из них содержат пятичленные циклы. Наиболее распространенными являются сидноны (94)—устойчивые ароматические соединения, вступающие в реакции ароматического замещения, если Р = водород [210]. [c.91]

Рис. 23. Разделение конденсированных ароматических соединений методом ЖЖХ с обращением фаз

Сущность определения заключается в отгонке воды и растворителя от химического продукта с последующим разделением в градуированном приемнике на два слоя. По ГОСТ 14870—69 в качестве растворителя выбирают низкомолекулярное ароматическое соединение (бензол, толуол, ксилол), насыщенное водой при температуре окружающего воздуха. При определении влаги в нефтепродуктах (ГОСТ 2477—65) в качестве растворителя рекомендуется применять бензин БР-1. Перед употреблением его обезвоживают хлоридом кальция или сульфатом натрия и фильтруют. [c.31]

Производство органических веществ зародилось очень давно, но первоначально оно базировалось на переработке растительного или животного сырья, состоявшей в выделении ценных веществ (сахар, масла) или их расщеплении (мыло, сиирт и др.). Органический синтез, т. с. получение болсс сложных веществ нз сравнительно простых, зародился в середине XIX века на основе побочных продуктов коксования каменного угля, содержавших ароматические соединения. Затем, уже в XX веке как источники органического сырья все большую роль стали и.грать нефть и природный газ, добыча, транспорт и переработка которых более экономичны, чем для каменного угля. На этих трех видах ископаемого сырья главным образом и базируется промышленность органического синтеза. В процессах их физического разделения, термического или каталитического расщепления (коксование, крекинг, пиролиз, риформинг, конверсия) получают пять главных групп исходных аеществ для синтеза многих тысяч других соединений [c.8]

Установлено, что силикагель является иаилучшим адсорбентом для разделения предельных и ароматических соединений. В пределах ароматической части разделение моно- и биароматических соединений также возможно, однако здесь лучшие результаты в качестве адсорбента дает окись алюминия. Силикагель и глинозем позволяют провести некоторое разделение полиароматических соединений, но обычно перекрытие между группами здесь шире. В связи с отсутствием более совершенных методов приходится выбирать несколько произвольно отобранных фракций и квалифицировать их в соответствии с различным отношением к хроматографии. [c.389]

Из изложенного следует, что хроматография является важным средством типового разделения нефтяных фракций, включая тяжелые газойли и смазочные масла [25, 60]. Существующее положение, однако, не может считаться удовлетворительным. Необходимо дальнейшее усовершенство-иание методов разделенпя, особенно для высших ароматических соединений. [c.390]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Рассмотрение других методов разделения, касающихся главным образом выделения индивидуальных углеводородов или их фракций из жидких смесей (экстрактивная кристаллизация парафиновых углеводородов мочевиной, процессы аросорб и юдекс для выделения ароматических соединений и другие), выходит за рамки настоящей книги. Их описание можно найти в литературе [44]. [c.36]

Образующиеся побочные продукты —полизамещенные бензолы, обладающие высокой основностью, полициклические ароматические соединения и смолы дезакти уют катализаторы либо связывают их в прочные комплексы Выход целевых продуктов может быть снижен и за счет вторичных превращений, в частности внутримолекулярных переносов алкильных групп с изменением соотношений орто-, мета- и лара-изомеров, межмолекулярных переносов алкильных групп и скелетных перегруппировок алкильных груш Закономерности этих реакций будут рассмотрены в данной главе. Следует отметить, что подобное разделение несколько условно, так как при скелетных и изотопных перегруппировках заместителей одновременно протекают и их межмолекулярные переносы. [c.163]

Десорбцию осуществляют тем же растворителем - бензином. В результате адсорбции получается деаромати-эированнЕ1й, практически обессеренный и обессмоленный бесцветный парафин (рафинат I . При десорбции из отработанного насыщенного адсорбента циркулирувдим растворителем (бензином узкого фракционного состава) извлекают часть адсорбированных углеводородов (в основном ароматические соединения), составляющих второй продукт адсорбционного разделения - концентрат ароматических соединений (рафинат 2). Следующей стадией процесса является сушка пульпы циркулирующе- [c.231]

Химико-технологический процесс [2], схема которого дана на рис. 1, предназначен для выделения компонент Аг и Аз из смеси изомеров октана Ах—А . На вход узла разделения подается указанная смесь изомеров вместе с небольшим количеством углеводородных смесей С, и Сд .. Входной поток распределяется между блоком разделения и кристаллизатором. Некоторая его часть может быть направлена прямо на выход из системы (к бензосмесительной станции). Двухступенчатая схема разделения, включающая две ректификационные колонны К-1 и /С-2, предназначена для отделения изомера Ад. Тяжелые ароматические соединения, собирающиеся в кубе второй колонны К-2, также являются одним из видов товарной продукции. Дистиллят, отбираемый из первой колонны К- и содержащий в основном смесь изомеров октана Аг, А , А и углеводородов С, , Сд+, распределяется между кристаллизатором и блоком изомеризации. Некоторая его часть может быть также выведена из системы [c.10]

В отличие от кислородсодержащих соединений нефти, которые представлены в основном кислотами и фенолами, легко удаляемыми из нефтяных фракций щелочью, удалить сернистые соединения очень сложно. Это связано с тем, что большинство сернистых соединений нейтральны и очень близки по снойствамк ароматическим соединениям нефти. Даже меркаптаны, имеющие слабокислые свойства, по мере увеличения молекулярной массы теряют эти свойства и их выделение из нефтяных фракций с помощью п1елочи становится нецелесообразным. Все существующие в лабораторной и промышленной практике химические и физико-химические методы разделения — такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразова-ния и ректификация — оказываются малоэффективными и пока неприемлемы для промышленности. [c.199]

Полученные в нашей лаборатории данные но избирательному гидрированию высокомолекулярных конденсированных ароматических соединений из ромашкинской нефти, содержащих 4,4% 8, показывают с несомненностью, что основная часть серы входит в состав гетероциклов. При полном удалении серы общее количество колец на молекулу снижалось в среднем на 1,6 (с 4,8 до 3,2). Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С — С-связей. Исследование методом ультрафиолетовой спектроскопии фракций, полученных при хроматографическом разделении на окиси алюминия отбензиненной нефти месторождения Вассон (Тексас) [511, показало, что сернистые соединения в отбензиненной нефти (выше 150° С) составляют не менее 15%, причем на долю гомологов тиофена (бензтиофены, дибензтиофены и тиофеннафталины) приходится около 70%. Эти исследователи также подчеркивают, что наиболее высокое содержание серы (4,73—6,11%) приходится на фракцию с конденсированными ароматическими структурами. В гомологах бензола содержалось всего 0,86% 8, причем она почти поровну распределялась между тиофеновой и сульфидной серой. [c.346]

Углеводородный состав промышленного образца церезина, полученного из петролатума восточных парафинистых нефтей, изучен К. С. Липовской и Е. В. Вознесенской [200] с применением комплексообразования с карбамидом. Показано, что в состав петролатума входит около 38% парафиновых углеводородов (в основном нормального строения), 48% нафтеновых с примесью парафиновых углеводородов изостроения и 13—14% ароматических соединений. В табл. 45 приведена характеристика углеводородных групп, выделенных из фракций церезина. В табл. 46 приведены результаты фракционного разделения церезина карбамидом по методике Фрейнда и Батори [169] при следующих условиях [c.129]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Кристаллизацию и растворение можно использовать для разделения благодаря различиям в растворимости близкокипяших ароматических соединений. Так, например, различны растворимости антрацена, фенантрена и карбазола, г/100 см растворителя при 30°С [c.358]

Представляется, что квалифицированная вторичная переработка ОСМ позволит эффективно решить проблему обезвреживания высокотоксичных отходов, содержащих ПХД, диоксины, ПА и др. Однако современные процессы, как правило, этого не обеспечивают. Адсорбционная очистка активированными глинами не всегда удаляет из ОСМ токсичные соединения типа ПХД. Утилизация такого отработанного сорбента, кроме того, сама представляет существенную проблему. Вопрос может быть решен путем комбинирования адсорбционной очистки и модифицированной гидроочистки. Такой процесс позволяет удалять из отработанных нефтяных масел галогенпроизводные различного строения. На первой стадии осуществляют адсорбционную очистку активированным углем или оксидом алюминия. На второй стадии при 260— 290°С и давлении 4,2 — 5,2 МПа ведут гидроочистку на алюмони-кельмолибденовом катализаторе, способствующем дегалогениро-ванию дифенилов. Содержание ПХД в масле при этом снижается до I млн . Отличием данного процесса от традиционного является разделение продуктов гидрогенизации в атмосфере азота на фракции очищенного масла, полимерных ароматических соединений, легких углеводородов и соляной кислоты. Масляную фракцию за- [c.360]

Фуллерены С60 являются аллотропной формой чистого углерода со сферической молекулярной структурой в отличие от полимерных сеток алмаза и графита. В настоящее время известны многочисленные свойства фуллерена С60, многие из которых являются уникальными. Среди практически перспективных путей промышленного применения фуллеренов можно отметить синтез различных водорастворимых соединений С60, обладающих ценными фармакологическими свойствами синтез фуллеренпривитых полимеров, являющихся высококачественными смазочными и антифрикционными материалами. Процессы синтеза данных соединений осуществляют в растворах с использованием различных органических растворителей. Для выбора оптимальных условий синтеза, проводимого в растворах, приводящего к максимальным выходам целевого продукта химической реакции, а также для проведения процессов с максимальной скоростью и минимальными материальными и энергетическими затратами, необходимо знать особенности поведения фуллерена С60 в растворах различных растворителей и взаимодействие его с растворителем. Данные по структуре и фазообразованию фуллерена С60 в растворах отсутствуют. Кроме того, свойство растворимости фуллеренов в органических растворителях широко используют в процессах выделения их из фуллеренсодержащей сажи на стадии синтеза и разделения различных видов фуллеренов. Актуальность исследований свойств растворенного фуллерена С60 имеет также фундаментальный аспект, связанный с необычной структурой данной молекулы, являющейся объемным аналогом ароматических соединений с высокой плотностью я-электронов, находящихся в сферическом пространстве фуллерена. [c.6]

Разработана методика экстракционного выделения парлфи-но-нафтеновых углеводородов из нефти, последующего их разделения на группы компонентов с использованием разработанной экспресс-схемы. Метод позволяет выделить и провести физикохимический групповой анализ парафино-нафтеновых углеводородов, ароматических соединений, смол, асфальтенов и гетерофунк-циональных компонентов. [c.104]

Особо селективные жидкие фазы по отношению к некоторым соединениям. Растворы нитрата серебра в полиэтиленгликоле, полипропилен-гликоле и бензилцианиде. Бензилцианид не гигроскопичен и не требует применения сухого газа-носителя, В этом его преимущество по сравнению с гликолями. Максимальная рабочая температура колонкн 40° С. Ион серебра в AgNOs способен как акцептор электронов проявлять донорно-акцепторное взаимодействие с олефинами, ароматическими соединениями и селективно удерживать их в колонке, Наблюдается хорошее разделение цис- и транс-олефинов. Парафины не задерживаются этим адсорбентом и быстро проходят через колонку. [c.283]

Для разделения ненасыщенных углеводородов растворы AgNOз в этиленгли-коле, ДИ-, три- и полиэтиленгликоле Для разделения легких и средних углеводородов, ароматических соединений, эфиров жирных кислот НЖФ — общего применения. Для разделения фреонов, аминов иС0Ы-50НВ-2000 [c.105]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

Образование изомеров и возможность их разделения. При осуществлении реакции с ароматическими соединениями, как правило, наряду с основным продуктом получаются его изомеры, разделение которых становится подчас трудно разрешимой задачей. Поэтому следует стремиться выбрать такую схему синтеза, при которой на всех стадиях целевые продукты являлись бы главными продуктами реакции. Если это невозможно, то необходимо выбрать такие пути превращения, при которых разделение изомеров представляло бы минимальные трудности. Например, нитрование форманилида приводит к образованию преимущественно пара-изомера. орто-Изо-мер образуется в небольшом количестве и при гидролизе формиль-ной группы остается в фильтрате. [c.337]

Фенильные группы в силоксанах приводят к усилению взаимодействия с ароматическими соединениями. Наблюдаются также несколько более высокие величины удерживания для полярных соединений. Отличие от метилси-ликонов усиливается с ростом отношения числа фенильных групп к числу атомов кремния. Силоксаны, богатые фенильными группами, например, весьма селективны для разделения оловоорганических соединений. [c.195]

Рассматриваемые здесь нитросоединения представляют собой соединения ароматического ряда, присутствие в этих соединениях фенильных групп обусловливает хорошую растворимость в них также и углеводородов. Поэтому удельные объемы удерживания углеводородов в данном случае больше, чем для нитрилоэфиров это можно использовать прежде всего для разделения низкокипящих углеводородов, которые при применении нитрилоэфиров иногда выходят из колонки слишком быстро. Исключительная селективность позволяет, например, отделять ароматические соединения от алифатических, разделять между собой ароматические соединения с различными заместителями, а также разделять низкокипящие галогензамещенные углеводороды и хлорсиланы. [c.209]

Ион Ag+ в азотнокислом серебре способен как акцептор электронов проявлять донорно-акцепторные взаимодействия с подходящими молеку-лами-доиорами (олефинами, ароматическими соединениями) и селективно удерживать их в колонках. Азотнокислое серебро добавляют большей частью к бензилцианиду и к низшим членам ряда полигликолей. При этом достигают, например, отделения разветвленных олефинов от неразветвленных и разделения цис-транс-жзоше ов олефинов. Растворы азотнокислого серебра в упомянутых растворителях неустойчивы при температурах выше 65° при этих температурах требуемые лабильные аддукты с олефинами уже не образуются. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология