Разделение ароматической части

Относительные величины суммарных интенсивностей пиков характеристических групп ионов также позволяют сделать выбор между различными возможными структурами. Например, в масс-спектре фракции адсорбционного разделения ароматической части дистиллята 350—450° С арланской нефти суммарная интенсивность пиков молекулярных ионов С Н2п-б имеет относительно малую величину по отношению к интенсивности пиков ионов (М—С Нгв-т по сравнению с величиной, обычно наблюдаемой в масс-спектрах алкилбензолов. Вместе с тем довольно велика интенсивность пиков молекулярных ионов С Н2п-14 при очень малой интенсивности соответствуюш их им пиков ионов [c.69]

Разделение ароматических углеводородов хроматографическим методом произведено как в случае бинарных растворов индивидуальных углеводородов, так и при разделении высококипящих нефтепродуктов. Разделение бинарных смесей осуществлялось на силикагеле способом вытеснительной хроматографии. Разделение ароматической части высококипящих нефтепродуктов лучше всего осуществляется способом вымывания несколькими растворителями. [c.53]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Фракционирование методом адсорбции позволяет количественно отделить парафино-нафтеновую часть бензина от ароматической части. Оно пригодно также для разделения фракций керосинов и смазочных масел, отделения моноциклических ароматических углеводородов от бициклических и углеводородов — от смолистых веществ. Адсорбцией па угле можно отделить парафины нормального строения от изопарафинов и нафтенов. [c.86]

Ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклопарафиновых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, поэтому большая часть методов разделения смесей высокомолекулярных углеводородов по типам молекул (избирательное растворение, адсорбционная хроматография и др.) основана на использовании именно этой, химически более активной ароматической части гибридных молекул. Так, гибридные молекулы углеводородов молекулярного веса около 400 ( jb—Сзо) содержащие только одно бензольное кольцо, удается выделить из сложной смеси нри помощи адсорбционной хроматографии, хотя доля атомов углерода, входящих в бензольное кольцо, составляет всего 20—25% от их общего числа в молекуле. [c.116]

Разделение тяжелой газойлевой и легкой масляной фракции на алкано-циклоалкановую и ароматическую часть проводилось в колонне с силикагелем при последовательном использовании в качестве элюентов 2,2,4-триметилпентана, бензола и изопропилового спирта [74]. Ароматическая часть далее разделялась на оксиде алюминия на углеводороды с одним, двумя и тремя ароматическими циклами. [c.61]

При разделении фракции 180—350 °С на силикагеле основная масса сернистых соединений выделяется с ароматическими углеводородами и с концентратом сернистых соединений. При этом содержание сульфидной серы в ароматической части примерно в [c.19]

Растворимые в алканах гетероатомные соединения относят к смолам. Отделение смол от высокомолекулярных полициклических углеводородов осуществляется хроматографическим путем, основываясь на их различной адсорбируемости на силикагеле. При таком разделении определенная часть ранее рассмотренных кислород-, серу- и азотсодержащих соединений оказывается в составе смол. Смолы представляют собой очень вязкие жидкости от темно-коричневого до бурого цвета, реже-гвердые аморфные вещества. Плотность смол, так же, как и асфальтенов, больше единицы, молекулярная масса от 600 до 1800. Углеродный скелет молекул смол образуется из конденсированных циклических систем, содержащих до 5-6 колец, из которых 2-4 ароматические. [c.15]

Разделение тяжелой газойлевой и легкой масляной фракции на алкано-циклоалкано-вую и ароматическую часть проводят в колонне с силикагелем при последовательном использовании в качестве элюентов [c.33]

В табл. 11 приведен пример анализа легкой керосиновой фракции разложением по эталонным смесям, представляющим собой фракции адсорбционного разделения аналогичной смеси. Остаточный масс-спектр имеет очень малые компоненты, поэтому при расчете учитывались только наиболее существенные наложения. Для сравнения приведены результаты, полученные совмещением данных независимого анализа насыщенной и ароматической частей образца, а так- [c.86]

Этот метод очень удобен в тех случаях, когда матрицу калибровочных коэффициентов можно разбить на блоки так, чтобы диагональные блоки соответствовали смесям, которые можно получить из исходной с помощью какого-либо метода разделения. Например, эти блоки могут соответствовать насыщенной и ароматической частям углеводородных фракций или моно-, би- и полицикли-ческим ароматическим соединениям. В этом случае компоненты вектор-столб- [c.88]

Анализ фракций нефти без предварительного разделения на насыщенную и ароматическую части может осуществляться комбинацией методик анализа насыщенных и ароматических углеводородов, т. е. добавлением к матрице калибровочных коэффициентов ароматических углеводородов блока насыщенных. В табл. 24 приведена матрица калибровочных коэффициентов для анализа керосиновых дистиллятов нефтей. Коэффициенты в диагональных блоках матрицы получены усреднением масс-спектров индивидуальных соединений и узких [c.101]

Активированный же уголь лучше адсорбирует нормальные метановые углеводороды, чем нафтеновые, а метановые углеводороды с разветвленной боковой цепью адсорбируются слабее, чем с боковой цепью нормального строения. При этом ароматические углеводороды мешают четкому разделению. Поэтому адсорбционному разделению на активированном угле с целью отделения нафтенов от парафинов подвергают продукт, свободный от ароматической части. [c.211]

В то же время при разделении парафино-нафтеновых и ароматических групп углеводородов селективность у фурфурола выше, чем у N - Ш. Однако при разделении ароматической части сырья более высокая селективность yN - Ш. Следовательно, для получения высокого выхода рафината от потенциала необходимо выбор селективного растворителя (при црочихравных условиях) ставить в зависимость от химического состава исходного сырья. Учитывая изложенное, целесообразно использовать фурфурол для очистки сырья с высоким содержа- [c.113]

Групповой состав фракций адсорбционного разделения ароматической части дистиллята 350—450° С ромашкинской и арланской нефтей, % вес. [c.101]

Совокупность этих приемов вместе с методиками, описанными ранее, позволили определить типы углеводородов и сернистых соединений, присутствующих во фракциях адсорбционного разделения ароматической части дистиллятов 350—450° С ромашкинскойл арланской нефтей. Результаты исследования этих фракций приведены в табл. 9. [c.103]

Разделение ароматической части. Была сделана попытка улучшить разделение ароматической части, выделеннсй методом адсорбции, на моноциклические и полициклические ароматические соединения при помощи дополнительного адсорбционного разделения. Однако, улучшение было незначительным и не оправдывало дополнительно затраченного труда [АНИИП 6-21]. [c.309]

Уже при вытеснительной хроматографии обнаруживается частичное разделение ароматической части на две фракции одно- и двухъядерной ароматики. Более четкое разделение этих нефтяных дестиллатов, особенно если они содержат олефипы, сернистые и другие соединения, осуществляется хроматографией сиособом вымывания. Содержащий олефии образец, во избежание полимеризации, обычно разбавляется низшим парафином. Для промывания хроматограммы разные исследователи применяли различные растворители. Липкин, Хоффзккер и другие [44] применяли пентан, раствор бензола в метаноле в отношении 4 1 и под конец метанол. Игл и Руди [45] вымывали крекииг-лпгроии пентаном на пилотной [c.55]

Исследования, выполненные с использованием метода ЭПР, показали, что стабильные свободные радикалы Нрисутствуют в остаточных и некоторых дистиллятных маслах, в смолистой части реактивных топлив. Они образуются в масле в процессе работы двигателя, причем источником образования свободяых радикалов служат ароматические углеводороды. Так, исследования масляных фракций 325—350, 350—375 и 375—400°С, вЦ деленных из бузовнинской нефти и разделенных на силикагёлё на нафтено-парафиновую и ароматическую части, показали, что в последней присутствуют свободные радикалы в количестве (1-ь2,7)10 в 1 г. В нафтено-парафиновых частях их не содержалось. При окислении выделенных фракций в стеклянных аь -пулах, запаянных с кислородом (250 °.С), наблюдалось увеличение содержания свободных радикалов в ароматической части. [c.43]

Проекту 6 Американского нефтяного института, разрабатывавшемуся в Национальном бюро стандартов. В результате этого исследования несколько лабораторий начали активно работать над тем, чтобы довести адсорбционный метод разделения до промышленной стадии. Первым промышленным процессом, предназначенным для выделения ароматической части нефти Путем адсорбции из жидкой фазы, следует считать разработанный в Сан Ойл Ко процесс аросорб [16], который был запатентован. [c.137]

Установлено, что силикагель является иаилучшим адсорбентом для разделения предельных и ароматических соединений. В пределах ароматической части разделение моно- и биароматических соединений также возможно, однако здесь лучшие результаты в качестве адсорбента дает окись алюминия. Силикагель и глинозем позволяют провести некоторое разделение полиароматических соединений, но обычно перекрытие между группами здесь шире. В связи с отсутствием более совершенных методов приходится выбирать несколько произвольно отобранных фракций и квалифицировать их в соответствии с различным отношением к хроматографии. [c.389]

Каждая из полученных фракций подвергается раздельному исследованию. Каким образом исследуют, например, бензиновую фракцию Углеводороды бензиновой фракции разделяются на две части — ароматическую и нафтено-парафиновую — с помощью адсорбции на силикагеле (жидкостно-адсорбционная хроматография) Это разделение возможно потому, что ароматические углеводороды сильнее адсорбируются поверхностью адсорбента, чем нафтеновые н парафиновые углеводороды. Если пропускать бензиновую фракцию через стеклянную колонку, наполненную хмелкоиз-мельченным силикагелем, то ароматические углеводороды адсорбируются в первую очередь и задерживаются в верхней части колонки, а смесь нафтеновых и парафиновых углеводородов проходит в нижнюю часть колонки и по мере ее накопления вытекает снизу. С помощью специальных растворителей можно вытеснить нз колонки раздельно нафтено-парафиновую и ароматическую части, причем разделение удается осуществить количественно. Этот лтетод разделения неоднократно проверялся на искусственных смесях. В книге Россини, Мэйра и Стейфа Химия углеводородов неф- [c.10]

Однако в этом случае разделение смолисто-ас-фалътеновой части не только не улучшилось, но и вообще не наблюдалось, так как н-бутанол осаждал смолы и асфальтены в виде смеси ( асфальт ). В этой работе делалась попытка более полного разделения углеводородной части на циклические (ароматические и циклопарафиновые) углеводороды — растворимая в ацетоне фракция и парафиновые углеводороды — фракция, растворимая в н-бутаноле. При помощи рефрактометрии углеводородных фракций характеризовалась зависимость их свойств от состава, а сумлшрный результат анализа изображался в впде треугольной диаграммы состава. Последняя дает некоторые объективные основания для классификации асфальтов по соотношению в их составе трех компонентов, ноне позволяет установить какой-нибудь определенной зависимости эксплуатационных свойств асфальтов от характера их треугольной диаграммы состава (рис. 64) [23—25]. [c.441]

В связи с внедрением в промышленность процесса гидрокрекинга последний может быть введен в поточную схему завода для переработки газойлей прямой перегонки нефти, каталитического крекинга и коксования или же остатков. Один из возможных вариантов такой схемы применительно к высокосериистой иефти представлен на рис. 117. По этой схеме гидрокрекингу подвергается вакуумный газойль сырьем каталитического крекинга служит смесь тяжелого дистиллята гидрокрекинга, гидроочищенного газойля коксования и тяжелого рафината с установки экстракции. Поточная схема, изображенная на рис. 117, отличается от предыдущей большим разнообразием процессов для повышения октанового числа бензина использована установка изомеризации легкой головки бензина, предусмотрено разделение ароматических углеводородов на индивидуальные компоненты, в том числе на изомеры ксилола. С целью увеличения ресурсов ароматических углеводородов в схему введены установки каталитического гидродеалкилирования —для производства бензола из меиее ценного толуола и для производства нафталина из легкого газойля каталитического крекинга. На установке карбамидной депарафинизации вырабатывают зимние сорта дизельного топлива с этой же установки получают жидкий парафин —сырье для производства Луирыых кислот и других химических продуктов. Для увеличения ресурсов газообразных олефинов имеется установка пиролиза этана и бутана. В схеме широко используются процессы гидроочистки и экстракции. Большая часть гудрона идет иа получение кокса. Остальной гудрон идет иа п )оизводство битума, а часть [c.357]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

При титровании ЛСР узких фракций кислородсодержащих соединений были получены данные о структуре составляющих их фрагментов [139]. Несколько сложнее обстоит дело при титровании концентратов АС. Проводилось титрование ЛСР концентрата АО самотлорской нефти [139]. Не обнаружено значительных изменений в его спектре Н ЯМР. По мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге сигналов ряда групп из области ареновых структур. Ка кдая средняя молекула концентрата состоит из ароматического ядра, содержащего в среднем три ароматических кольца, сконденсированных с нафтеновым циклом, атома азота основного характера и алкильного заместителя длиной j. Отсутствие сдвигающегося сигнала связано, ио-види-мому, с тем, что предельные сдвиги ароматических протонов в различных положениях молекул АО значительно различаются (см. табл. 108). Поэтому происходит лишь общее уменьшение интегральной интенсивности ароматической части спектра. Отсутствие изменений в алифатической области спектра мо/кет характеризовать положение атома азота в конденсированной системе. По видимому, он находится в положении, удаленном от нафтенового цикла и алкильной цепи. Для получения более полных данных о структуре АО необходимо совершенствовать методики их выделения и разделения, так как метод титрования ЛСР (как и ЯМР на любых ядрах) может быть эффективен при исследовании только очень узких концентратов. [c.167]

Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом, она обычно представляет собой смесь. парафиновых углеводородов нормального и изостроения с небольшими количествами неизвлеченных ароматических и непрореаги-ровавших нафтеновых углеводородов. Например, рафинат, полученный после извлечения бензольно-толуольной фракции, имел следующий групповой состав изопарафины 51,7% (масс.), -парафины 36,5% (масс.), пятичленные нафтены 10,7% (масс.), ароматические 1,1% (масс.). Рафинат используют как сырье пиролиза и как растворитель. Бензол и толуол разделяют четкой ректификацией. Значительно сложнее схема разделения ароматических углеводородов Се (смесь изомеров ксилола и этилбензола). Необходимость раздельного получения этих углеводородов диктуется их последующим применением. В настоящее время из изомеров ксилола наибольшим спросом пользуется -ксилол, являющийся исходным сырьем для производства фталевой кислоты и ее эфиров (сырье для синтетического волокна). Исходя из этих соображений о- и л<-ксилолы иногда подвергают частичной изомеризации в п-ксилол. о-Ксилол используют для получения (через фталевый ангидрид) смол и пластификаторов, л-ксилол применяют в производстве полиэфиров. Этилбензолы подвергают дегидрированию до стирола для последующего получения каучука и пластических масс. [c.219]

Чтобы упростить расчет некоторых очень сложных процессов и облегчить получение соответствующих данных, часто сводят многокомпонентную систему к эквивалениной тройной системе. Например, при разделении ароматических и парафиновых углеводородов, когда общее число компонентов может быть очень велико, объединяют различные углеводороды в две группы (ароматические и парафиновые), выражая содержание арома- [c.379]

Конденсация ароматических углеводородов с высокохлорированными парафинами после окончания конденсации добавляют воду в количестве, недостаточном для полного разложения хлористого алюминия затем нагревают до 250—300° и после охлажцения отделяют образовавшееся смазочное масло вместо воды можно применять кристаллический сернокислый натрий, медный купорос или кристаллический хлористый барий, причем берется такое количество соли, чтобы кристаллизационной воды было недостаточно для разложения хлористого алюминия разделение водной части и смазочного масла происходит легко [c.423]

В другой работе Майра [246] молекулярные сита 10Х были использованы для исследования ароматических углеводородов, выделенных из тяжелого газойля и легкого смазочного дистиллята. Разделение на ситах производилось в жидкой фазе. Адсор-биро1ванные углеводороды удаляли экстракцией кипящим толуолом в аппарате Сокслета. Дальнейшее разделение десорбированной части проводилось с помощью жидкостной хро. лато-граф ии на силикагеле с нанесенным на нем /г-хлоранилином. В качестве движущейся жидкой фазы служил 2, 2, 4-триметилпен-тан и полностью фторированный циклический эфир СдРеО, на- [c.80]

Исследование методом термодиффузии смесей ароматических углеводородов, выделенных из дизельного топлива анастасьевской нефти и из широкой фракции норийской нефти показало, что разделение происходит менее четко и выделенные ароматические углеводороды содержат примеси нафтеновых углеводородов. Ароматическая часть представляет собой смесь алкилбензолов с би- и полициклическими нафтено-ароматическими углеводородами, имеющими парафиновые разветвления. [c.131]

Метод Храпиа не требует предварительного разделения фракции на парафиново-нафтеновую и ароматическую части, поскольку он применим при любой концентрации ароматических УВ. По сравнению с методом п—с1—М рассматриваемый метод дает более точные результаты в случае высокой степени конденсированности колец. [c.167]

В более сложных смесях — нефтяных фракциях, не разделенных на насыщенную и ароматическую части, в качестве определяемых групп соединений насыщенных углеводородов могут быть выбраны алканы, моноциклоалканы и сумма полициклоалканов. Раздельное определение полициклоалканов но степени цикличности в этом случае не удается. В узких но составу фракциях термодиффузионного разделения насыщенных углеводородов могут определяться более узкие группы соединений, например циклопентановые и циклогексановые моноциклоалканы. [c.58]

Подготовка образца для анализа определяется видом информации о его составе, которую необходимо получить. Для широких нефтяных фракций может быть определено относительное содержание насыщенных углеводородов, ароматических углеводородов разной степени водородной ненасыщенности и гетероатомных соединений. Может быть произведена также приближенная оценка средней молекулярной массы. Для более детальной характеристики строения насыщенных и ароматических углеводородов и гетероатомных соединений необходимо осуществить их разделение. Разделение по температурам кипения, например разгонка на узкие фракции, позволяет сузить диапазон молекулярных масс компонентов и более точно определить их молекулярно-массовое распределение, а также охарактеризовать строение алкильных заместителей. Адсорбционное разделение нефтяных фракций на насыщенную и ароматическую части позволяет определить содержание алканов и циклоалканов с разным числом циклов в конденсированной системе и аренов с разной степенью водородной ненасыщенности и различным строением конденсированной ароматической или гидроароматической системы. Получение нескольких фракций ароматических соединений (легкая, средняя и тяжелая) позволяет более детально охарактеризовать состав их компонентов, особенно в случае присутствия гетероатомных соединений. Первая фракция ароматических соединений обычно содержит большое количество циклоалканов, но ввиду того, что в эту фракцию попадают ароматические соединения с наименьшей степенью водородной ненасыщенностью, можно осуществить их совместное определение. В последующих фракциях адсорбционного разделения содержатся ароматические соединения с большей степенью ненасыщенности. Последние фракции обычно содержат наряду с полицикличе-скими ароматическими соединениями насыщенные сульфиды и большую часть кислородсодержащих соединений. Следовательно, адсорбционное разделение позволяет отделить друг от друга именно те группы соединений, для которых наиболее велико взаимное наложение их масс-спектров. [c.89]

Рассмотрим пример анализа одной из последних фракций адсорбционного разделения ароматических углеводородов морских осадков (подробнее см. статью 13 в настоящем сборнике). Качественный анализ масс-спектра показал, что форма огибающей интенсивностей пиков С На в и Han- с острыми максимумами в области масс 134 и 133 соответственно характерна для дифенилалканов (а не алкилбензолов). Это подтверждается и сравнительно небольшой интенсивностью характеристических сумм пиков ионов 291 и 2117 по сравнению с характеристическими суммами пиков, соответствующих полицикличе-ским ароматическим углеводородам, составляющим, по-видимому, большую часть этой фракции. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология