Бутан на окиси алюминия

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

Ожиженная бутан-бутеновая фракция, содержавшая 19,3 % изобутилена и 28,6% м-бутилена, полимеризовалась при 165° и давлении 45 кг/см в присутствии катализаторов крекинга на силикатной основе [67] при объемной часовой скорости жидкости от 7 до 8 с образованием от 36 до 52 % вес. полимера в расчете на взятый бутилен. Эти синтетические катализаторы имели состав окись кремния — окись алюминия, окись кремния — окись циркония, окись кремния — окись алюминия— окись циркония и окись кремния — окись алюминия — окись тория, в которых 100 молей окиси кремния были смешаны соответственно с И молями окиси алюминия, 50 окиси циркония, 2 окиси алюминия и 12 окиси циркония, 5 окиси алюминия и 0,5 окиси тория. [c.204]

Технологическая схема установки сернокислотного алкилирования изобутана бутан-бутиленовой фракцией (рис. 3.13). Установка алкилирования состоит из отделений 1) подготовки сырья 2) реакторного 3) обработки углеводородной смеси 4) фракционирования продуктов. В отделении подготовки сырья (на схеме не показано) из олефиновой фракции удаляются сероводород и меркаптаны, здесь же сырье подвергается осушке. Для очистки применяется щелочь, для осушки — окись алюминия или цеолиты. Подготовленное сырье в емкости Е-1 смешивается с циркулирующим изобутаном и через теплообменник и холодильник подается в реактор P-I. Одновременно с сырьем в реактор вводится серная кислота. [c.92]

Изомеризацию бутана (примечание 1) проводят при атмосферном давлении в интервале температур 107—12Г. Исходный бутан, который находится в жидком состоянии под давлением в стальном баллоне, пропускают в виде газа через редукционный вентиль, реометр и осушитель в стеклянный каталитический реактор, помещенный в трубчатую печь для сожжения. Помимо бутана, реакционная смесь содержит хлористый водород-Н и водород (примечание 2). Для изомеризации бутана при 121° в качестве катализатора обычно применяют окись алюминия, содержащую до 20% хлористого алюминия (примечание 3). Исходная реакционная смесь состоит из бутана, объем жидкости [c.571]

С точки зрения получения олефинов реакции дегидрогенизации лучше реакций разложения, так как они дают значительно более высокие выходы олефинов. К сожалению, преобладают реакции разложения парафинов, а реакции дегидрогенизации при высоких температурах идут только в незначительной степени, как было указано в главе 1. Однако в присутствии некоторых катализаторов (окись алюминия или окись хрома) дегидрогенизация парафинов может быть очень значительной. Широкое использование в первой стадии термической конверсии газов дегидрогенизирующих катализаторов должно быть логическим следствием. Каталитическая дегидрогенизация бутанов была рассмотрена в главе первой. [c.182]

При жидкофазной гидрогенизации бутина-1 при комнатной температуре, в этиловом спирте и на палладии, нанесенном на сульфат бария, образуется бутен-1 (98%) и н-бутан (2%)) [57]. При проведении реакции в газовой фазе на 0,03%-ном палладии, нанесенном на окись алюминия, образуется бутен-1 (99,1), цис- и транс-бутен-2 (по 0,2% каждого) и н-бутан (0,5%) [90]. Такое распределение продуктов реакции сохраняется по крайней мере вплоть до удаления 75% исходного углеводорода, и лишь после полного исчезновения алкина происходит изомеризация и гидрогенизация бутена-1. Таким образом, бутин-1 должен вытеснить бутен-1 с поверхности прежде, чем произойдет его изомеризация, и препятствовать обратному вступлению бутена-1 в реакционный поверхностный слой. Это обусловлено действием термодинамических факторов. [c.428]

Каталитическая дегидрогенизация газообразных парафиновых углеводородов (главным образом бутанов) в соответствующие олефины подробно изучена в отделении академика Зелинского в Институте органической химии АН СССР, на опытном заводе Химгаз, в Физико-химическом институте им. Карпова и в других лабораториях (М. Н. Дементьева, Е. Н, Серебрякова, А, В. Фрост, Г. Д, Любарский и др.). В этой реакции наиболее активными катализаторами оказались окись хрома, окись алюминия и некоторые другие окислы, а также их смеси. [c.16]

В настоящей работе сравнивалась активность окиси алюминия, силикагеля и алюмосиликата при синтезе тиофена из -бутана и SO2 и была найдено, что наиболее активным из них в выбранных условиях оказалась, окись алюминия при этом выход тиофена на пропущенный н-бутан составлял 26—28%. В случае применения высокотемпературной 7-окиси алю миния выход тиофена увеличивается до 40%. [c.23]

В настоящее время при строительстве новых заводов СК предполагается широко использовать бутан и изопентан, находящиеся в нефтяных газах, для получения дивинила и изопрена путем каталитического дегидрирования. В качестве катализаторов используют окись хрома и окись алюминия. Процесс ведут при высокой температуре до 500—600° [c.83]

Рис. 11.12. Хроматограмма газов нефтепереработки [221 Колонка 1=1 м, й — 0,4Т мм, Т = 25 С. Сорбент — окись алюминия. Р1 = 172,6 атм. 1 — воздух 2 — пропан з — изобутан 4 — к-бутан 5 — изобутилен

Из табл. 5-5 видно, что молекулярное сито типа 5А хорошо адсорбирует н-бу-тан, но почти не адсорбирует г-бутан и бензол. При тех же условиях силикагель и уголь адсорбируют все три вещества. При низкой концентрации влаги в растворе молекулярные сита имеют в 6—10 раз большую сорбционную емкость, чем силикагель и активированная окись алюминия, причем молекулярные сита имеют большую сорбционную емкость и в динамических условиях. Повышенную сорбционную активность молекулярных сит по отношению к полярным молекулам наглядно показывают изотермы сорбции полярной окиси углерода и неполярного аргона (рис. 5-2). Оба эти вещества по своим критическим диаметрам могут проникнуть в поры молекулярного сита 5А. Окись углерода, которая является полярным веществом, адсорбируется в значительно большем количестве, чем неполярный аргон. [c.98]

Фрей и Хаппке [306] установили, что гель окиси хрома является активным катализатором реакции дегидрирования газообразных парафиновых углеводородов, таких, как этан, пропан, н-бутан и изобутан. Однако в интервале температур 450—600°, в котором этот катализатор особенно пригоден, он быстро теряет свою активность. В более поздних работах Гроссе и Ипатьев [307], а также Берджин, Гролл и Робертс [308] установили, что активированная окись алюминия является хорошим носителем для окиси хрома. Концентрацию окиси хрома в катализаторе варьируют в среднем она составляет обычно 8—12 вес. %. Удобный метод приготовления катализаторов с окисью хрома состоит в пропитке носителя водными растворами трехокиси хрома, нитрата хрома или же хромата или бихромата аммония. Количество раствора должно отвечать требованию полного насыщения носителя при пропитке. Пропитанный носитель сушат при перемешивании на водяной бане и прокаливают для разложения соответствующих соединений хрома предпочтительно в атмосфере водорода. [c.145]

В сжиженных углеводородных газах (пропане и бутане) растворимость воды при понижении температуры уменьшается, что ведет к выделению капельной влаги и, как следствие этого, в определенных рабочих условиях — к образованию твердых кристаллогидратов углеводородов. Чтобы избежать возможности выделения кристаллогидратов при транспортировке, хранении и переработке пропана и бутана, предъявляются жесткие требования к их влагосодержанию. Наиболее эффективными промышленными осушителями являются твердые адсорбенты силикагель, окись алюминия, синтетические цеолиты. Высокие адсорбционные показатели цеолитов как осушителей стимулировали их промышленное применение для сушки промышленных газов (1, 2], адсорбционного масла на газобензиновых заводах [3J, олефинового и парафинового сырья в процессах алкилирования (4, 5] и других органических жидкостей [6]. [c.303]

Бутаны. В связи с развитием избирательных катализаторов стало возможно узко фракционное дегидрирование бутанов. Особенно эффективна базирующаяся на окиси алюминия и активированная щелочью окись хрома [238, 242]. При проведении процесса при атмосферном давлении или ниже не наблюдается никакой существенной полимеризации и структурной изомеризации. Для пентанов катализатор не эффективен, так как происходит крекинг углеводородов. [c.100]

Дегидрирование бутан-бутиленовых фракций. Дегидрирование бутиленов до диолефинов лучше всего протекает при кратковременном нагревании до 500 —700° в присутствии избирательных катализаторов (окись хрома, молибдена, вольфрама, урана или тория [4] на кварце, кизельгуре, окиси алюминия и магния). Смесь к-бутиленов, пропущенная над двуокисью тория на активированной окиси алюминия при 610° при времени контакта 0,85 сек. дает бутадиен с выходом 17%, [c.32]

Первые исследователи, работавшие в области каталитического дегидрирования парафиновых углеводородов, применяли в качестве катализатора гель окиси хрома при температуре 350—500° [15]. В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются (практически без побочных реакций) в олефины с тем же числом углеродных атомов. Из к-бутана образуются смеси к-бутенов и водорода с к-бутаном, в которых бутенов содержится около 15%. В свою очередь к-бутены состоят из бутена-1 (примерно 25%) и бутена-2 (75%). В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия 16], препятствующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [c.57]

В бутадиеновом процессе Филлипса исходный материал — бутан — па первой ступени дегидрируется в бутен, который на второй ступени превращается в бутадиен. Вторая ступень работает практически так же, как первая, т. е. с катализатором 01 ись хрома — окись алюминия, который находится в обогреваемых снаружи трубках. Дегидрирование на второй ступени идет при температуре около 670°, т. е. примерно на 140° выше, чем на первой ступепи. Водяной пар подается в значительно меньшем количестве, чем в процессе Стандард Ойл. Здесь он не является теплоносителем, а служит лишь средством понижения парциального давления и уменьшения отложения кокса па катализатор. [c.86]

Наличие влаги в сырье, поступающем в контактор, является одной из причин высокого расхода кислоты. Существующая система отстоя не обеспечивает полного освобождения сырья от влаги. Очевидно, оставшаяся после отстоя вода содержится в бутан-бутилеповой фракции в виде тончайшей взвеси и раствора и, так как освободиться механическим путем от нее очень трудно, требуются химические водопоглотители. Работой, проведенной лабораторией в 1952 г., показано, что пригодным и технически просто осуществимым в этом случае может быть метод осушки твердой технической щелочью. Расход твердого едкого натра составляет при этом около 0,3—0,4% на свежую бутан-бутилено-вую фракцию. Образующийся в процессе осушки 45—50%-ный раствор щелочи после соответствующего разделения может быть использован для защелачивания нефтепродуктов. Следует также отметить, что при таком способе осушки бутан-бутиленовая фракция одновременно дополнительно очищается от сернистых соединений, отрицательно влияющих на катализатор алкилирования. Возможны и другие, известные из литературы методы осушки жидких газов (силикагель, активированная окись алюминия, боксит и другие твердые вещества). [c.50]

Согласно Дунстан и Хоуэс [20] окиси молибдена, цинка и магния,, окись хрома на силикагеле, окись титана на древесном угле, окиси никеля, алюминия, цинка на древесном угле, окись магния на древесном угле, медь или глинозем на древесном угле и сам активированный уголь являются катализаторами для дегидрогенизации н-бутана в известных пределах температур, зависящих от природы катализатора. Окиси молибдена, цинка и магния, например, активны между 400 и 475° С, а окись алюминия на древесном угле — между 525 и 650° С. Предельное количество бутанов, пропускаемое над вышеупомянутыми катализаторами при температурах от 400 до 600° С, составляет от 250 до 2000 объемов на объем катализатора в час в зависи-мости от активности катализаторов. [c.15]

Бургин, Гроль и Робертс [14] сообщают, что активированный уголь и активированная окись алюминия обладают высокой активностью для дегидрогенизации парафиновых углеводородов при высоких, температурах. Присутствие небольшого количества воды или сероводорода существенно для активности катализаторов. Температура, приемлемая при непрерывном процессе дегидрогенизации пропана и бутанов, находится в интервале от 550 до 650° С. Активность окиси алюминия может быть заметно повышена введением добавок более активных катализаторов, таких, как окись хрома или окись железа. При использовании в качестве катализатора активированной окиси алюминия изобутан превращается в изобутилен при 600° С на 36,2%. Процент конверсии повышается до 37—38 при более низкой температуре (550° С), когда катализатор пропитывается окисью хрома или железа. [c.15]

Хотя изомеризация во всех процессах крекинга и реформинга происходит самопроизвольно, она особенно важна для превращения углеводородов Н-С4 и Н-С5 в изопарафины, например для получения из н-бутана изобутана, используемого для алкилирования олефинов в разветвленные октаны. В качестве катализаторов для этого процесса используют хлористый алюминий и НС1 либо в растворе в виде комплекса AI I3 с углеводородом, либо адсорбированный на носителе для парофазных реакций. Очень чистые углеводороды, например н-бутан, не удается изомеризовать этими кислотными катализаторами [197—198], но изомеризация наблюдается после добавления следов олефинов или веществ, которые могут реагировать с парафином, образуя ионы карбония. Применяют также алюмосиликатные катализаторы, однако наиболее активными являются катализаторы двойного назначения, т. е. бифункциональные , в особенности содержащие платину и алюмосиликат или активированную окись алюминия. [c.340]

Можно достичь даже лучшего разделения, нанеся пропиленкарбонат на активированную окись алюминия (см. раздел Д,У,а,7). Такая набивка позволяет разделять неопентан и -бутан (фиг. 73), а при уменьшении отношения жидкость — активное твердое тело можно отделить большинство парафинов и олефинов с 5 атомами углерода от более легких углеводородов. Эффективность колонки составляет около 1000 тарелок на 1 м. Хотя эта колонка представляет собой комбинацию колонок для ГАХ и ГЖХ, интересно отметить, что изобутен и транс-2-бутт элйируются в том же порядке, что и при использовании пропиленкарбоната, нанесенного на хромосорб. На одной же окиси алюминия получается обратный порядок. В других отношениях xpoмatoгpaммa имеет тот же вид. Гибридная колонка работает при температуре на 65 ниже, чем колонка для ГАХ. [c.210]

При нанесении 10% на А12О3 получают достаточно активный и селективный катализатор дегидрирования низших парафиновых углеводородов конверсия бутана составляет в этом случае 35—40%, селективность по бутилену — 83—85% (575—600° С, 1 бар, 1300—1800 ч ). Катализатор легко регенерируется продуванием воздухом [1]. Дегидрирование бутилена в бутадиен на катализаторе окислы ванадия (26,4%) — окись алюминия приводит к невысоким выходам дивинила (20% на пропущенный бутилен) в отходящих газах содержится значительно больше окиси углерода, чем водорода, что свидетельствует о способности таких катализаторов ускорять крекинг углеводорода [73]. При нанесении окислов ванадия на кизельгур дегидрирование н-бутилена почти не происходит [73].В патентрюй литературе есть указания на дегидрирование бутана и бутилена над УзОб [124] (в присутствии водяного пара, при 450° С и времени контакта 4 сек УзОб должна восстанавливаться в низшие окислы ванадия) выход на пропущенный бутан бутиленов — 9,8%, бутадиена — 1,9%. [c.165]

По данным о распределении радиоактивности отмечалась интенсивная перестройка углеродного скелета алкилциклогексанов при реакции изомеризации в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия. В исследовании а-С -этилциклогексаном распределение радиоактивности между кольцом и боковой цепью 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов было близким к статистическому. Перестройка углеродного скелета алкилциклогексанов оказалась подобной той, что наблюдалась при исследованиях с нропаном-1-С и -бутаном-1-С , проведенных в присутствии бромистого алюминия и небольших количеств воды. Объяснение реакций изомеризации углеродного скелета, протекающих над катализатором никель — окись кремния — окись алюминия, дано с позиций карбоний-ионного механизма. [c.540]

Сжатый газ, содержащий водород и углеводороды, осушают пропусканием через окись алюминия или молекулярные сита, охлаждают приблизительно до —70 °С и направляют в демета- низатор. В качестве хладоагентов в различных холодильных циклах системы разделения пирогаза используются комприми-рованные метан, этилен и пропилен. Этилен и пропилен выделяют и очищают путем низкотемпературного фракционирования под давлением. Этан и пропан возвращают в цикл и пиролизуют в специальных печах. Из бутан-бутиленовой фракции методом абсорбции можно извлечь бутадиен. Фракция от С5 и выше, выкипающая до 200°С (т. е. бензиновая фракция), содержит значительные количества ароматических углеводородов Се — Се, которые можно выделить экстракцией (гл. 5). По другой схеме присутствующие диены подвергают селективному гидрированию и полученную фракцию используют как моторное топливо. [c.67]

Установка алкилирования состоит из отделений подготовки сырья, реакторного, обработки углеводородной смеси, фракционирования продуктов. В отделении подготовки сырья (на схеме не показано) щелочной и водной промывкой из бутан-бутиленовой фракции удаляются сероводород и меркаптаны. Здесь же сырье подвергается осушке от воды с помощью водоотделителей, отстойников, гравийных фильтров или электроотделителей. Для осушки применяются также адсорбенты — окись алюминия и цеолиты. [c.325]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

Товары Б.х. выпускают в разл. упаковке. Многим упаковкам для повышения эффективности действия препаратов придают разл. функциональные приспособления (для подачи ср-ва, вскрытия или хранения упаковки и т. д.). Широкое распространение получила т. наз. аэрозольная упаковка -цилиндрич. герметически закрытый баллон из алюминия, жести или стекла, снабженный клапаном, распылит. головкой с предохранительным колпачком и сифонной трубкой (см. рис.). Баллон заполнен р-ром активного в-ва в спирте, керосине или др. р-рителе и сжиженным инертным легкоиспаряющимся газом-пропеллентом (хла-доном, смесью пропана с бутаном, СО и др.). При нажатии на распылит, головку клапан открывается, и жидкость под давлением паров пропеллента (при комнатной т-ре в 3 раза и более превышающим атмосферное) через сифонную трубку, клапан и отверстие в распылит, головке выталкивается из баллона. При этом пропеллент почти мгновенно испаряется, и в воздухе образуется плотное облако из множества мельчайших (размером в неск. мкм) жидких или твердых частиц активной части препарата, расход к-рого составляет ок. 1 мл/с. Иногда препарат из баллонов выдается в виде пены или пасты. Почти аналогично устроена беспропеллентная упаковка, где жидкость из баллона распыляется давлением воздуха, создаваемым мех. дозировочным насосиком. Для многих хим. ср-в бытового назначения аэрозольная упаковка в отличие от др. упаковок наиб, удобна и экономична позволяет равномерно наносить препарат на обрабатываемую пов-сть, значительно сокращает его расход, облегчает и ускоряет использование. Мировой выпуск товаров Б.х. в аэрозольной упаковке составляет ок. 5 млрд, баллонов в год, в т. ч. в СССР-500 млн. (1985) [c.341]

Под активным алюминием подразумевается общее количество алюминия, находящегося в форме алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Многие важные реакции присущи лишь этим соединениям и пе свойственны соединениям типа КгА1Х(Х = ОК, 5К, ЫКз и т. д., а также галоид). Поэтому факт выделения большого количества газа (этан, пропан, бутан) при гидролизе низших алюминийорганических соединений, в которых присутствует много А1—С-связей, еще не говорит о пригодности соответствующего препарата для многих типичных алюминийор-гаиических синтезов. Опасным является прежде всего медленное [c.30]

Некоторую работу в этом направлении проводили и немецкие исследователи. Так, в ряде немецких патентов [22, 23, 24] приводятся катализаторы, используемые при дегидрировании бутанов и бутиленов. антрацит, графит, окись магния, окись цинка. Гроссе и Моррел [25] при пропускании смеси бутиленов над катализаторами из окислов алюминия и хрома получили дивинил с 76% выходом. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология