Свободный бензил

Некоторые свободные радикалы, например, трет -бутил [44], бензил [45] и циклопропил [46], являются нуклеофильными (они склонны отрывать атомы водорода с пониженной электронной плотностью). Фенильный радикал, по-видимому, обладает нуклеофильным характером в незначительной степени [47]. В случае длинных углеродных цепей эффект поля передается по цепи, р-положение также оказывается дезактивированным для атаки галогеном, хотя и намного меньше, чем а-положение. Как отмечалось в разд. 14.2, отрыв а-водорода от замещенных в кольце молекул толуола можно коррелировать с помощью уравнения Гаммета. Аналогичная корреляция с величинами Ст1 Тафта (т. 1, разд. 9.3) найдена для отрыва водорода от замещенных адамантанов электрофильным радикалом ССЬ [48]. [c.65]

Представляют интерес также величины, полученные для бензила. Они показывают, что катион (тропилий) должен быть более устойчивым, чем бензил, в то время как для анионов должно быть справедливо обратное соотношение. Несколько лет назад Мейерсон с сотр. [24] показали, что толуол и различные производные бензола дают в масс-спектрометре отчетливый пик, который соответствует иону СтН ". Эти авторы показали также, что этот ион почти наверняка должен быть тропилием, а не бензил-катионом. Если это так, то можно с большой уверен-нрстьк полагать, что свободный бензил-катион в газовой фаз [c.242]

Последовательное возрастание реакционной способности в ряду бензол < трет-бутилбензол < толуол < этилбензол <С кумол наводит на мысль, что перенос цени, включающей атомы водорода, входящие в бензил, происходит чрезвычайно легко это согласуется с известными фактами, что свободные радикалы, как правило, часто атакуют такие молекулы, разрывая С — Н связи бензила. [c.125]

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид,. хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже). [c.63]

В этой системе возможен обрыв цепей в результате рекомбинации свободных бензильных радикалов с образованием дибензила. Если длина цепи равна V, то (- 4-1)-е звено окажется неполным. В результате этого на последнем звене израсходуется молекула толуола, образуется молекула НВг, но не образуется молекула бромистого бензила и не израсходуется молекула Вгг- Если еще учесть, что половина молекулы Вгг была израсходована в процессе зарождения цепи, то полное уравнение процесса можно записать в виде [c.279]

При замене атомов водорода в этане фенильными группами прочность этановой С—С-связи понижается. Незамещенный этан в обычных условиях по этой связи не расщепляется, так как для этого требуется затратить 79,5 ккал/моль. На разрыв этановой С—С-связи в молекуле дифенилэтана требуется уже меньше энергии, хотя устойчивость свободного бензила относительно невелика. Этановая С—С-связь разрывается тем легче и образующийся свободный радикал тем устойчивее, чем больше около этих углеродных атомов фенильных групп. Теплота диссоциации гексафенилэтана, как указывалось ранее, примерно равна 10—11 ккал/моль. [c.839]

Есл I емкость автоклава 200 мл, а в автоклав загружено 0,5 М0Л 7 бензо.1а (38 г или 43 мл) и около 5 мл катализатора (всего 48 ли), то свободная емкость его составляет 200—48 = 152 мл. Если давление водорода в автоклаве равно 100 ат, то, следовательно, водорода в автоклаве было введено 15,2 л. [c.371]

В шарообразной части хлоратора, где протекает реакция, температура повышается ее следует поддерживать на уровне 120 регулируя нагревание реакционной колбы. Слишком высокая температура (130—140°) свидетельствуют о дальнейшем хлорировании хлористого бензила. Слабая желто-зеленая окраска (при просматривании на экран из белой бумаги) в реакционном пространстве от присутствия свободного хлора является нормальной. [c.250]

Однако Хиккинботтом показал, что при нагревании фенил-бензилового эфира в хинолине до 250° С образуется свободный бензил, так как идет реакция с растворителем, приводящая к бензилхинолину и толуолу [c.189]

Авторы работы [96] нашли, что свободный бензил-радикал (полученный нагреванием дибутилпероксида с толуолом до температуры кипения в атмосфере азота [97]) реагирует с 1,3,5-тринитро-бензолом, давая 0,Л -дибензил-3,5-динитрофенилгидроксиламин по уравнению [c.37]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Так как название фенилен (о-, м- или п-) для радикала —СбН4— сохраняется (исключение для правил А—11.6), двухвалентные радикалы замещенных производных бензена со свободными валентностями у атомов, входящих в кольцо, рассматривают как замещенный фенилен. Атомы углерода со свободными валеитиостями обозначают, соответственно, номерами 1,2-, 1,3- или [c.321]

В то же время свободный радикал бензил СеНдСНа, образующийся при отрыве атома Н от метильной группы толуола, сравнительно малоактивен и не может, как правило, оторвать атом Н от других молекул. Поэтому, если в системе, в которой образуются [c.27]

Т р у к с и л л о в ы е и и з о т р у к с и л л о в ы е кислоты (последние называются также тру кси новы ми кислотами) представляют собой фенилированные циклобутандикарбоновые кислоты. а-Труксилловая и р-изотруксилловая кислоты содержатся в листьях Соса как составная часть алкалоидов, сопутствующих кокаину. При омылении этих алкалоидов труксилловые кислоты выделяются в свободном виде. Они имеют тот же состав, что и коричная кислота, но вдвое больший молекулярный вес при перегонке превращаются в коричную кислоту. Это обстоятельство, а также их насыгценный характер и образование бензила при окислении р-изотруксилловой кислоты, доказывающее наличие в ней группировки СеНз—С—-С—СзНа, свидетельствуют о том, что а-труксилловой и р-изотруксилловои кислотам соответствуют следующие формулы [c.785]

Рис 111 Простейшие представители ряда свободных ароматических парамагнитных радикалов а) феналенил - радикал, б) бензо[2.3.4 - Ьс]пиренил - радикал [c.34]

В нефтяных дисперсных системах парамагнетизм может быть связан с системами ароматических колец, содержащих нечетное число атомов углерода, которые могут существовать как полная структурная единица только в состоянии свободного радикала [8]. На рис. 1.11 представлены простейшие представители ряда - так называемые феналенил-радикал, имеющий три ароматических цикла и бензо[2,3 -Ьс]пиренил-радикал с пятью циклами. [c.34]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

В колбе емкостью 250 мл смешивают хлористый бензилиден, свободный от хлористого бензила (тш,ательной перегонкой должна быть удалена фракция, кипящая ниже 180°), сО, 1 г порошка железа и при перемешивании нагревают в течение получаса при 30°. Затем добавляют 5 мл воды и осторожно нагревают на водяной бане приблизительно до 100°, пока не начнется выделение хлористого водорода. В дальнейшем реакция продолжается сама собой, без подогревания. Реакцию заканчивают кратковременным нагреванием колбы на водяной бане. [c.75]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

Для решения воцроса о вО ЗМОЖ НОСтл соединения хлористых производных толуола с серусодержащими аминокислотами было изучено содержание свободных SH-групп в сыворотке крови при однократном воздействии хлористого бензила па уровне Lim,ас (р ис. 43) и содержание белковых фракций сыворотки крови (рис. 44). На основании приведенных данных можно высказать предположение о том, что изменения соотношений белковых фракций сыворотки.крови при воздействии хлористого бензила являются результатом прямого взаимодействия яда с серусодержащими аминокислотами. [c.241]

М-Бензил-2-оксиметилимидазол. В толстостенный сосуд емкостью 250 мл (примечание 1) помешают 31,6 г (0,2 моля) N-бензилимидазола с т. пл. 71—72° (см. Синтезы гетероциклических соединений , 8, стр. 20) и 60 мл 40%-ного водного раствора формальдегида- Сосуд нагревают до 120—125° и поддерживают эту температуру в течение 45—50 часов. После охлаждения до комнатной температуры сосуд осторожно открывают и светло-желтую реакционную смесь промывают метанолом или этанолом (примечание 2). К смеси прибавляют 55 мл 4н соляной кислоты и раствор выпаривают досуха в вакууме на водяной бане при температуре ниже 50°. Затем прибавляют 50 мл абсолютного этанола и смесь снова выпаривают досуха. Кристаллический остаток растворяют в горячем абсолютном этаноле, охлаждают и добавляют 200—300 мл сухого эфира. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и высушивают на воздухе. Пз маточного раствора выпадает еш,е небольшое количество кристаллов. Общий выход гидрохлорида К-бензил-2-оксиметилимидазола 39,5—42,5 г, или 88—95% теоретического количества т. пл. 157—158° (примечание 3). Для получения свободного основания к гидрохлориду N-бен-зил-2-окснметилимндазола прибавляют избыток водного раствора углекислого калия и экстрагируют сначала 200 мл, затем 100 1гл смеси метанол-эфир (1 1). Соединенные экстрак- [c.22]

Экспериментальная установка представляла собою открытую с двух концов трубу длиною в 4,57 м с диаметром в 100 мм. Эта труба свободно обдувалась подогретым потоком бензо-воздушной смеси, которая непрерывно готовилась в специальном ресивере, отделенном от входного сечения трубы свободным промен утком. Это было сделано для того, чтобы получить четкие краевые условия на обоих концах трубы как входное, так и выходное ее сечения сообщались с окружающим пространством. Специально произведенными замерами было показано, что акустические колебания в трубе не передавались в ресивер, т. е. разрыв между выходным соплом, которым кончался ресивер, и входом в трубу был достаточно велик. Горение в трубе происходило за группой из нескольких стабилизаторов пламени (выполненных в виде конусов), расположенных в одной и то11 же плоскости, нормальной к оси трубы. Суммарная площадь проекций стабилизаторов на эту плоскость была мала по сравнению с площадью сечения трубы, т. е. стабилизаторы не загромождали сечения, и акустические волны свободно проходили его, не испытывая заметных отражений от корпусов стабилизаторов. [c.235]

Ориентация. Циклизация несимметрично замещенных бенз-альдиминоацеталей, в которых оба о/зго-положения по отношению к альдимИ1гной группе свободны, приводит к образованию одного из двух возможных изомеров или их смеси. В некоторых случаях состав продуктов конденсации известен. Так, например, ж-этоксибензальдиминоацеталь при циклизации образует только [c.222]

Специфические реагенты (реактивы) — органические или неорганические реагенты, которые позволяют при определенных условиях обнаруживать (определять) одно вещество (нон элемента). Напр., крахмал представляет С. р. на свободный ио,7,. Спирты (алкоголи) -—органические соединения, содержащие гидроксогрупну ОН, соединенную с каким-либо углеводородным радикалом. По числу гидроксогрупп различают одноатомные спирты (СНзОН — метиловый, СвНбСНаОН — бензило-вый), двухатомные (СНгОН—СНгОН — этиленгликоль), многоатомные (глицерин СНзОН-СН(ОН) —СНгОН) если радикал ароматический, то С. называют фенолами. Низшие предельные С.— легко подвижные, растворимые в воде жидкости с характерным запахом и жгучим вкусом более сложные (от С4 до Си) — маслянистые жидкости, не смешивающиеся с водой выше i2—твердые вещества без запаха и вкуса. С. образуют алкоголяты с активными металлами (напр., HsONa), первичные С. окисляются до альдегидов, вторичные —до кетонов, дегидратируются [c.125]

Новые синтетические возможности указанной перегруппировки обнаружены при исследовании алкилирования изохинохиназолинона 39а бензилгалогенидами. Оказалось, что их сплавление при высоких температурах (170-200°С) приводит к гидрогалогенидам б-бензил-б, 11 -дигидро-1 ЗЯ-изохино[3,2-Ь] хиназолин-13 -онов 86-НХ с выходами 45-53%), охарактеризованным также в виде свободных оснований 86 [66]. [c.251]

Бензиловый спирт имеет т. кип. 205,5° с водой образует азеотропную смесь, кипящую при 99,9° и содержащую 9% бензилового спирта. В качестве примесей может содержать бензальдегнд, хлористый бензил, хлорбензиловый спирт, иногда также бензойную кислоту. Для очистки технический продукт сначала промывают раствором едкого кали (для удаления кислых веществ). После отделения органический слой разбавляют свободным от перекисей эфиром. Полученный раствор промывают водой, раствором бисульфита натрия и сушат поташом. Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют под уменьшенным давлением в присутствии окиси кальция [31. [c.612]

Реакция протекает по цепному механизму, на что указывает высокий квантовый выход. Напишите схему механизма цепной реакции, если обрыв цепи происходит на свободном радикале бензила, а свободные радикалы образуются при фотохимическом распаде Вга Напишите стехиометрическое уравнение цепной реакции, если длина цепи V Определите, сколько молекул Вга, QH5 H3 расходуется и сколько молекул eHs HaGHjQHs, НВг и eHs HaBr образуется в одной цепи, если ее длина v = 50 [c.420]

В работе Гросса [5] описано получение S-этил-1-С -/-гомоци-стеина из йодистого этила-1- и 8-бензил-/-гомоцистеина. Исходное вещество (1,14 г), полученное из метионина через 8-бен-зил- /-гомоцистеин [6] и Ы-ацетил-5-бензил- /-гомоцистеин [7], восстанавливают металлическим натрием в жидком аммиаке, и образовавшийся меркаптид обрабатывают 0,63 г йодистого этила-ЬС Прибор для проведения реакции представляет собой модификацию прибора, о котором идет речь в примечании 2. Вещество, оставшееся после испарения аммиака, растворяют в воде, и полученный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 1—2, затем этот раствор пропускают через колонку [8] (высота 2,5 м, диаметр 22 см), наполненную ионообменной смолой дауэкс-50 (степень сшивания 8%) с величиной зерен 200—400 меш. Фракции, содержащие продукт реакции, полученные при элюировании 2,5 н, соляной кислотой, объединяют и испаряют при пониженном давлении. Остаток растворяют в воде и с помощью раствора едкого натра создают среду с pH 6,2. Для очистки вещество сублимируют при температуре 180—200° и давлении 1 мм рт. ст. Выход 0,400 г (60%),[а]д + 23°, концентрация 1% в 2 н. растворе соляной кислоты. Методом бумажной хроматографии в системе бутиловый спирт — вода— уксусная кислота (10 5 2) или в системе третичный амиловый спирт — вода — пиридин (7 6 8) при температуре 22—25° на бумаге ватман № 4 показано, что вещество состоит из свободной аминокислоты и радиохимических примесей RjSi,61 и 0,61 соответственно. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология