Температура кристаллизации ксилола

Указанная смесь ксилолов и этилбензола поступает на установку разделения ксилолов. Предварительно выделяется ортоксилол, что необходимо для увеличения отбора пара-ксилола так, по данным исследований при содержании 6—8% орто-ксилола в смеси, отбор пара-ксилола при температуре кристаллизации минус 68—70°С составляет 63—65%, а при уменьшении содержания орто-ксилола до 1% в сырье степень отбора при той же температуре увеличивается до 73—75% от потенциала. [c.309]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, ио и от формы молекул. Чем более симметричны молек лы, тем компактнее они могут упаковываться в кристаллической решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — /г-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, а дурол плавится [c.149]

При охлаждении смеси ароматических углеводородов Са первым кристаллизуется п-ксилол, причем температура начала кристаллизации определяется составом исходной смеси. По мере снижения температуры происходит дальнейшее образование кристаллов п-ксилола и изменение состава жидкой фазы. Выделение чистого п-ксилола возможно только до тех пор, пока не начнет кристаллизоваться эвтектическая смесь п-ксилол — лг-ксилол (температура кристаллизации —52,7"С). Степень извлечения п-ксилола при кристаллизации обычно не превышает 55—65% содержания его в сырье. Для увеличения выхода п-ксилола проводили кристал лизацию в присутствии растворителей или добавок некоторых веществ, снижающих температуру образования эвтектических смесей или устраняющих их образование. Однако затраты на последующее отделение введенных соединений практически сводят на нет те преимущества, которые достигаются от некоторого повышения выхода. Поэтому такой прием не получил применения в промышленности. [c.251]

При экстракции бензола отбирают 99—100% от его содержания в сырье, толуола 98—99% и ксилола 95—96%. Бензол получается высокой степени чистоты — температура кристаллизации его 5,5 °С. [c.66]

Зависимость растворимости в насыщенном растворе ароматических углеводородов Сд от температуры показана на рис. 3.22 [1]. Используя данные рисунков, можно рассчитать температуру кристаллизации, соответствующую максимальному отбору п-ксилола. Метод расчета основан на графическом решении системы уравнений растворимости индивидуальных изомеров. При этом значени отбора [c.95]

В двухступенчатой схеме температура кристаллизации на II ступени 4,5 °С и количество маточного раствора II ступени, возвращаемого в I ступень, 170 кг/100 кг п-ксилола. [c.106]

Зависимость содержания жидкой фазы в осадке от длительности пребывания осадка в роторе центрифуги показана на рис. 3.30. Как это видно, основное количество маточного раствора удаляется в течение первых минут центрифугирования. Расчетная зависимость содержания жидкой фазы в осадке от содержания п-ксилола в маточном растворе при получении п-ксилола чистотой 99 вес. % показана на рис. 3.31. Приведенные данные позволяют выбрать условия работы центрифуги для ползгчения п-ксилола на II ступени процесса. Для получения 800 кг/ч п-ксилола чистотой 99 вес. % жидкой фазы в осадке должно быть 4,8 вес. % (см. рис. 3.30), а п-ксилола в маточном растворе — не менее 80 вес. % (см. рис. 3.31). Такое содержание п-ксилола в маточном растворе соответствует температуре кристаллизации 4,5 °С. Если необходимо получить 200 кг/ч п-ксилола той же чистоты, концентрация п-ксилола в маточном растворе может быть снижена до 67 вес. %, что будет соответствовать температуре кристаллизации —2 °С. [c.111]

В соответствии с уравнением (VII, 2) при малых концентрациях понижение температуры кристаллизации пропорционально концентрации. Вплоть до Л г = 0,1 участки кривых кристаллизации можно считать прямолинейными (рис. 40) из их положения следует, что константы пропорциональности для п-ксилола и л -кси-лола соответственно равны - 42 и - 38. [c.167]

Температуру кристаллизации измеряют термометром Бекмана с точностью до 0,005 °С. В качестве охлаждающей смеси при работе с л-ксилолом использовали воду со льдом, температуру бани поддерживали 10 °С (т. е. на 3 С ниже температуры кристаллизации чистого растворителя). [c.69]

При работе с о-ксилолом в качестве охлаждающей смеси применяли смесь твердой углекислоты с ацетоном, температуру бани поддерживали минус 28 °С (температура кристаллизации чистого о-ксилола равна минус 25,2 С). [c.69]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, но и от формы молекул. Чем более симметричны молекулы, тем компактнее они могут упаковываться в кристаллической решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — и-ксилол имеет наибольшую температуру кристаллизации, дурол плавится значительно выше, чем другие тетраметилбензолы. Конденсированные арены с линейно аннелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют более высокие [c.66]

В состав фракции суммарных ксилолов входит также этилбен-зол. Все указанные изомеры различаются физико-химическими свойствами температурой кипения, температурой кристаллизации, показателями рефракции и т. д. На этих различиях и основаны практические методы разделения ксилолов на составляющие. В табл. 4.1 приведен состав аренов, полученных при каталитическом риформинге. [c.149]

Технологическая схема выделения параксилола предусматривает двухступенчатую кристаллизацию параксилола из смеси ксилолов с промывкой толуолом, получаемых на второй ступени кристаллов. Метод выделения параксилола низкотемпературной кристаллизацией основан на сравнительно высокой температуре кристаллизации параксилола (+13, 26 С) по сравнению с другими изомерами. [c.164]

Хотя структуры типа шиш-кебаб образуются при самых разных условиях кристаллизации, они явно являются неравновесными, о чем свидетельствует уменьшение содержания наростов прн повышении температуры кристаллизации, что одновременно сопровождается заметным увеличением модуля упругости получающегося материала. Выше некоторой температуры (для полиэтилена, формуемого из ксилола, она составляет 385— 386 К) образования таких структур не происходит. Если же применить специальную методику контактирующего конца (подробности можно найти в [257, гл. 10]), и довести Гкр до 396 к (что на 5°К выше температуры растворения макромолекул бесконечной степени полимеризации), то удается получить волокна практически гладкие и не содержащие наростов. Здесь мы, по-прежнему, уже имеем дело с почти идеальной структурой монокристалла, образованного выпрямленными цепями. Достигаемый при этом модуль оказывается равным примерно 100 ГПА, что все-такн в л 2,5 раза меньше предельного (теоретического) значения. [c.369]

Метод кристаллизации применяется для выделения из нефтяных фракций индивидуальных углеводородов или групп углеводородов (например, -алканов), имеющих наиболее высокие температуры кристаллизации. Температура кристаллизации зависит от размеров молекул и степени их симметрии. Так, температура кристаллизации Икрист н-алканов повышается с увеличением их молекулярной массы и, начиная с гептадекана ( крист 22,5°С), это твердые вещества при комнатной температуре. Температура кристаллизации п-ксилола (13,26°С) на 38,5 °С выше, чем о-ксилола, и на 61 °С выше, чем jn-ксилола. Это объясняется наибольшей степенью симметрии молекул л-ксилола и соответственно наибольшей плотностью их упаковки в кристаллической решетке. [c.81]

Присутствие а смеси кроме п- и лг-ксилола других изомеров приводит к снижению температуры кристаллизации эвтектической смеси до —101 °С. При осуществлении процесса в промышленности сырье охлаждают до —(60- -70)°С. [c.82]

Разделение ксилолов. Три изомера ксилолов (пара-, орто- и мета-) и этилбензол имеют очень близкие температуры кипения (соответственно 138,4, 144,4, 139,1 и 136,2 °С), но существенно различающиеся температуры кристаллизации (+13,3, -25,2, -47,9 и -95,0 °С). [c.198]

Температура плавления аренов зависит не только от молекулярной массы, но и от формы молекул. Чем более симметричны молекулы, тем компактнее они могут упаковываться в кристаллической решетке и тем выше температура кристаллизации. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — и-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, дурол плавится значительно выше, чем другие тетраметилбензолы. Конденсированные арены с линейно аннелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют более высокие температуры плавления, чем ангу-лярные изомеры типа фенантрена. Температуры кипения изомерных аренов различаются незначительно. Наиболее высокую температуру кипения имеют, как правило, изомеры с расположенными рядом алкильными группами (о-ксилол, гемимеллитол, пренитол), имеющие наибольшее значения динольных моментов. [c.153]

Выделение /г-ксилола (температура кристаллизации 13,3 °С) из его смесей с другими изомерами чаще всего осуществляется методами фракционной кристаллизации. Предложены различные технологические схемы осуществления данного процесса [34, 52, 133]. Наиболее часто для проведения рассматриваемого процесса применяют двухстадийную фракционную кристаллизацию. [c.116]

Рис. 108. Зависимость толщины пластинки от температуры кристаллизации для полиэтилена, закристаллизованного иа разбавленного раствора в ксилоле [61, 63, 64].

Повышая температуру кристаллизации (в ксилоле) примерно до 90 °С, можно получить кристаллы такого же тина, как показанные на рис. III.9, в которых наблюдается расщепление исходной ромбической структуры по длинной оси в направлении плоскости (100). Таким образом, помимо четырех секторов ромбической структуры появляется еще два сектора с плоскостями роста (110). Обозначения [c.173]

Автор с сотр. выращивал монокристаллы полиэтилена при различных температурах, применяя в качестве растворителей ксилол и октан. Полученные результаты, представленные в виде зависимости толщины монокристалла I от температуры кристаллизации, показаны на рис. 1П.36. Наблюдаемое изменение характера этой зависимости для различных растворителей было впоследствии подтверждено другими исследователями на различных системах. Как видно из рис. П1.86, две экспериментальные кривые могут быть совмещены путем сдвига по температурной шкале приблизительно на 10 °С, причем значения температур плавления полученных монокристаллов, измеренные в каждом из двух использованных растворителей, также различаются примерно на 10 °С. [c.191]

Рис. 111.37. Зависимость между толщиной (рентгенографическим большим периодом) кристаллов полиэтилена, выращенных из раствора в ксилоле, и концентрацией полимера в растворе [16] (температура кристаллизации 80 °С)

Рис. 111.38. Зависимость между толщиной (рентгенографическим большим периодом) монокристаллов полиэтилена, выращенных из 0,01%-ного раствора в ксилоле, и молекулярной массой [16] (температура кристаллизации 80 °С)

Одним из промышленных методов выделения га-ксилола остается низкотемпературная кристаллизация смеси аренов Се, полученной после ректификационного удаления о-ксилола. Применяется как одно-, так и двухступенчатая кристаллизация га-ксилола. Диаграммы плавкости систем, включающих га-ксилол и другие арены С , - эвтектического типа. Так, температура застывания эвтектической смеси га-ксилол - л-ксилол, содержащей около 86 % (мае.) га-ксилола, равна -52.7 °С. Присутствие в сырье других аренов Се приводит к снижению температуры кристаллизации эвтектической смеси до -101 °С и уменьшению содержания в ней га-ксилола. [c.71]

Ароматические углеводороды характеризуются тем, что, во-иервых, они обладают высокими антидетонационными свойствами и поэтому базовые бензины, содержащие их в значительном количестве (бензины каталитического крекинга и риформинга), используются для получения авиационных бензинов без ограничения по фракционному составу (конец кипения 180 °С) во-вторых, часть ароматических углеводородов, содержащих 10 атомов углерода, так же как и некоторые углеводороды с 9 углеродными атомами, кристаллизуется при температуре выше —60 °С. В бензинах каталитического крекинга и риформинга содержатся ксилолы и ароматические углеводороды Сд—Сю, имеющие температуру кристаллизации выше —60 °С [25]. Поэтому эти углеводороды содержатся в значительном количестве в авиационных бензинах, полученных в каталитических процессах. Кроме того, к бензинам прямой гонки для улучшения их антидетонационных свойств специально добавляют бензол и пиробензол, содержащий до 70—80% бензола. Поэтому ухудшение низкотемпературных [c.31]

Метод кристаллизации применяют для выделения из нефтяных фракций индивидуальных углеводородов или групп углеводородов (например, нормальных алканов), имеющих наиболее высокие температуры кристаллизации. Температура кристаллизации зависит от размера молекул и, в еще большей степени, от симметрии молекул углеводородов. Так, температура кристаллизации нормальных алканов повышается с увеличением их молекулярной массы и, начиная с гептадекана (Гкрист = 22,5 °С) — это твердые вещества при комнатной температуре. Температуры кристаллизации трех изомеров октана, расположенных в порядке повышения молекулярной симметрии, приблизительно следующие 2-метилгептан — 109 °С октан — 57 °С 2,2,3,3-тетраметилбутан — 101 °С. Температура кристаллизации -ксилола (13,26 °С) на 38,5 °С выше, чем о-ксилола и на 61 °С выше, чем у наиболее близкоки-пящего л/-ксилола. [c.37]

Сообщалось о получении дифенилолпропана с высокой температурой кристаллизации (157 °С до очистки эта величина была равна 156,1 °С), когда примеси экстрагировали смесью 2,2,4-триметилпен-тана (25—75%) с бензолом (или толуолом, ксилолом). [c.167]

Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок. [c.95]

В стандартах на индивидуальные ксилолы регламентируются такие показатели, как фракционный состав, степень очистки от непредельных, содержание сульфируемых веществ, содержание основного вещества, оценивающееся обычно по температуре кристаллизации. Требования к качеству ксилолов, выпускаемых отечественной промышленностью, приведены в табл. 18. При использовании ксилолов такого качества обеспечивается нормальный процесс производства диметилтерефталата и фталевого ангидрида. В зарубежной практике для производства терефталевой кислоты жидкофазным окислением в полярных растворителях используют л-ксилол со степенью чистоты не ниже 98%, а в некоторых схемах синтеза диметилтерефталата даже 99,6—99,8%, причем каждая партия л-ксилола специально проверяется на окисляемость [39 с 22а—230]. [c.125]

Содержание в товарных продуктах примесей насыщенного характера снижается также с повышением температуры риформинга. Так, при повышении температуры риформинга фракции 62— 105 °С до 505 °С методом экстракции и вторичной ректификацией получен 99,95%-ный бензол с температурой кристаллизации 5,45—5,5°С, тогда как при 480 °С с теми же последующими операциями удалось выделить 99,8%-ный бензол [104]. Увеличение степени превращения циклоалканов и парафинов в ароматические углеводороды делает возможным выделение толуола и ксилолов [c.179]

Четыреххлористый углерод образует с и-ксилолом эквимолекулярное соединение с температурой кристаллизации —4 С, но не образует соединений с о- и л4-ксилолами. Диаграмма равновесия показывает также, что при —30 °С образуется эвтектическая смесь четыреххлористого углерода с соединением и-ксилол — СС14, а при —6 °С — эвтектическая смесь и-ксилола с соединением и-ксилол — СС14. На рис. 3.24 показаны также эвтектики о- и Л1-ксилола с четыреххлористым углеродом, а перегиб кривой начала кристаллизации четыреххлористого углерода указывает на изменение формы его кристаллической решетки при —47,5 °С. [c.98]

С и соединением состава п-ксилол 23ЪВгз, имеющим температуру кристаллизации [c.99]

Для выделения из смеси о-ксилола и особенно этилбензола требуется сверхчеткая ректификация о-ксилол можйо выделять также азеотропной и экстрактивной перегонкой. Выделение л-ксило-ла основано на разнице в температуре его плавления его обьино выделяют кристаллизацией. При выделении п-ксилола из сырых ксилолов отбор от потенциала не превышает 55%. Понижение остаточного содержания о-ксилола в смеси при неизменной температуре кристаллизации приводит к увеличению его отбора от потенциала так, при отборе 70% о-ксилола (в сырье для получения п-ксилола его остается 6—8%) и кристаллизации при минус 68— минус 70 °С можно увеличить отбор п-ксилола до 65%. При дальнейшем углублении отбора о-ксилола можно повысить отбор п-ксилола (даже до 75% от потенциала) при той же температуре кристаллизации. Расчеты показывают, что для отделения (при высоком выходе) 98% о-ксилола от других компонентов достаточно в колонне иметь 150 тарелок. Отделение 99% этилбензола является более сложной задачей — для этого требуется колонна с 350 тарелками. [c.194]

В некоторых процессах и-ксилол выделяют кристаллизацией из исходной смеси ксилолов, к которой добавляют растворители (метиловый и этиловый спирты, изопентан и др.). Добавление указанных растворителей обычно снижает температуру кристаллизации п-ксилола и его растворимость в остальных изомерах, что позволяет более полно выделить его из смеси. Метод кристаллизации ксилольной смеси с четыреххлористым углеродом и метиловым спиртом позволяет соответственно увеличить выход п-ксилола (чистотой 957о) до 90 и 97%. Правда, это требует дополнительной аппаратуры, что усложняет процесс. ж-Ксилол может быть отделен от смеси других изомеров селективным сульфированием. Разделение основано на том, что скорость сульфирования л -ксило-ла больше скорости сульфирования других изомеров, и гидролиз м-.ксилолсульфокислоты происходит быстрее, чем сульфокислот других ксилолов. [c.194]

На этой установке в блоке четкой ректификации из фракции суммарных ксилолов выделяют о-ксилол, имеющий температуру кипения 144,4°С, отличающуюся от температур кипения остальных компонентов (136,2-139,1 °С). Высокая температура кристаллизации п-ксилола (13,3°С) позволяет отделить его от м-ксилола = -47,9°С) и, тем более, от этилбензола = -95°С) в блоке низкотемпературной кристаллизации с выходом от потенциала до 75-85% в зависимости от характера образующихся эвтектических смесей п-ксилола с другими компонентами смеси. Поскольку наиболее ценным является п-ксилол (исходное сырье для производства синтетического волокна), оставшуюся смесь м-ксило-ла и этилбензола направляют в блок октафайнинга (каталитическая изомеризация на алюмоплатиновом катализаторе при 2,0 МПа, 420-485°С, объемной скорости подачи сырья 0,5-1.0 ч и циркуляции ВСГ). Суммарное производство о- и п-ксилолов составляет при указанной схеме до 120000 т/год. Легкая (С,) и тяжелая (С,) ароматика с установки получения о- и п-ксилолов направляется на станцию смешения бензинов. Часть легкой ароматики используется какрисайкл бензольного риформинга (ЛГ-35-8/300Б). [c.9]

Для охлаждения кеилольног смеси до необходимых температур кристаллизации параксилола используются две холодильные системы этиленовая и пропановая. Этиленовая система обеспечивает охлаждение ксилолов в 1-й ступени кристаллизации. Пропа- [c.164]

Температура кристаллизации (плавления) тем выше, чем более симметричны молекулы и чем компактнее они могут упаковаться в кристаллической решетке. Так, наиболее симметричный из изомеров ксилола — п-ксилол — имеет наибольшую температуру кристаллизации, а дурол — значительно более высокую температуру плавления, чем другие асимметричные тетра-метилбензолы. Введение одной метильной группы в симметричную молекулу-бензола приводит к снижению его температуры кристаллизации на 100 °С. Крнденсированные арены с линейно анйелированными бензольными кольцами типа антрацена имеют значительно более высокие температуры плавления, чем ан-гулярные изомеры типа фенантрена. [c.246]

Высокоэнергетические реактивные топлива могут быть также получены алкилированием толуола винилциклогексено.м-3, димерами бутадиена, пиперилена и изопрена или при взаимодействии смеси изомерных ксилолов с дипентеном толуола или бензола с дициклопентадиеном и этилбензола с димерами пиперилена [таблица 9]. Эти топлива получаются с нлотностью 0,894— 0,939 г/см , теплотой сгорания весовой 10 150—10 200 ккал1кг, объемной — 8900—9400 ккал1л и температурой кристаллизации ниже —50° [2191. [c.55]

Так, Кижнер и Вендельщтейн [1] определяли содержание л-ксилола в смеси с мета-изомером по температуре замерзаниуг смеси. Известен метод Жукова для определения содержания нафталина в каменноугольной смоле [2] по температуре кристаллизации раствора навески смолы в определенном количестве чистого нафталина. Однако метод Жукова пригоден для определения только нафталина, и притом лищь в определенных фракция.х каменноугольной смолы. [c.73]

Температуру кристаллизации определяли по концентрации п-ксилола в маточном растворе с помощью полинома, полученного апроксимацией кривых растворимости [c.152]

Весьма примечательна зависимость толщины ламеллей от температуры кристаллизации. Это показано на рис. 108 для системы полиэтилен — ксилол. По мере возрастания температуры [c.297]

Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов (например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение -ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка —70° С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0,27° С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [c.323]