Параметр разделения при достаточном разделении

В свою очередь системы из большого числа частиц практически нельзя изучать, пользуясь только законами обычной механики, потому что для этого приходится составлять и решать много уравнений механики. Свойства этих систем достаточно полно характеризуются небольшим числом термодинамических параметров (5, Н, р, V и др.). При введении указанных параметров для исследования систем можно пользоваться законами механики, но в сочетании с законами теории вероятности (статистическая механика). Это позволяет определить большую или меньшую вероятность данного состояния. Второй закон с этой точки зрения устанавливает критерий большей или меньшей вероятности различных состояний системы и утверждает, что самопроизвольные процессы всегда идут в направлении от менее вероятного к более вероятному состоянию системы. Так, например, возможность самопроизвольного смешения газов и невозможность самопроизвольного их разделения объясняется статистическим характером этого процесса. Если соединить два сосуда, в которые заключены газы, имеющие одинаковую температуру и давление, то самопроизвольно пойдет процесс взаимной диффузии, который приведет к полному смешению газов. В процессе смешения газов происходит переход системы из состояния менее вероятного (молекулы каждого вида сосредоточены в различных частях объема) в более вероятное, когда молекулы каждого вида равномерно распределены по всему объему. Обратный процесс разделения газов без затраты энергии невозможен. [c.106]

Рассмотрим пример геометрически правильной клетчатой текстуры, образованной темно-серыми и светло-серыми квадратами. Эту текстуру можно легко и достаточно полно охарактеризовать, определив длину стороны квадрата и оценив каким-либо способом интенсивность светлого и темного цвета (т. е. разницу концентр а-ций). Первый параметр характеризует степень разделения компонентов, а второй — интенсивность разделения. Эти два параметра предложенные Данквертсом [12, 131 для описания процесса сме [c.193]

Пусть хроматографические пики располагаются на хроматограмме друг за другом таким образом, что их касательные, проведенные в точках перегиба, имеют общие точки пересечения с нулевой линией (рис. 14). Тогда, если форма ника отвечает гауссовской функции, наложение ников будет соответствовать критерию разделения = 1 или параметру разделения О = 0,73. Это состояние, обозначаемое как достаточное разделение, лежит в основе определения 2-величины. [c.51]

Вопрос о необходимой полноте математического описания процессов решается дифференцированно в зависимости от целей и задач проектирования. Так, при выборе схемы разделения целесообразно использовать приближенное математическое описание процессов при определении технологического режима и параметров разделения по отдельным аппаратам в большинстве случаев бывает достаточно применения точных термодинамических расчетов, т. е. методов расчета, основанных.на решении системы уравнений материального и теплового балансов и фазового равновесия. Кинетический расчет аппаратов, учитывающий влияние реальной. гидродинамической обстановки и конечных скоростей тепло-массопередачи на эффективность процесса, целесообразно использовать при таких условиях разделения, когда применение других методов расчета приводит к незначительным расхождениям с фактическими данными о работе промышленных колонн, например, при разделении сильно неидеальных смесей, при необходимости точного определения содержания примесных компонентов в продуктах, при уточнении нагрузок по сечениям колонны и т. д. [c.26]

Применяются два типа воздушных сепараторов РЗ-БАБ и РЗ-БСД. Основным параметром, определяющим возможность разделения зерновой смеси по аэродинамическим свойствам, является скорость витания. При средней скорости воздушного потока 7...8 м/с возможно достаточно четкое разделение зерна пшеницы и примесей. Зерновая смесь разделяется в вертикальном канале, где воздушный поток взаимодействует с движущимся слоем зерна. Воздушные сепараторы, в которые исходная смесь подается пневмотранспортом, выполняют две функции выделение легких примесей из зерна и вывод в аспирационную сеть транспортирующего воздуха. [c.310]

Однако при выборе условий газохроматографического анализа химика интересует не столько специфика образующихся в колонке растворов, сколько ответ на вопрос каков относительный объем удерживания веществ. Именно этот параметр определяет возможность разделения веществ коэффициент активности непосредственно не дает представления о возможности разделения компонентов смеси. Если учесть, что вычисление коэффициента активности требует наличия достаточно большой информации о свойствах разделяемых веществ и неподвижной фазы, то, несомненно, относительное удерживание является простейшей и достаточно наглядной характеристикой избирательности неподвижной фазы в ГЖХ. [c.12]

Рассмотрим процессы в идеальном разделительном устройстве. Исходная газовая смесь компонентов с параметрами Т и Р поступает в разделительную камеру достаточно большой емкости — это условие позволит считать параметры смеси неизменными в процессе разделения, а саму газовую смесь в камере рассматривать как внешнюю среду. Проницание компонентов через идеальные полупроницаемые мембраны не требует, согласно второму свойству, затрат работы, чистый компонент за мембраной находится в состоянии равновесия с газовой смесью, т. е. характеризуется значениями мембранных молярных величин р , Т = Т, Soi(T, р, ), Яог(7 , р, ) и Pi )- [c.231]

В практике прогнозирования катализаторов существенным вопросом является конкретное определение понятия класс . Здесь могут быть два подхода. Если в разрабатываемом множестве катализаторов не предполагается резкого, качественного различия между отдельными группами катализаторов или если вне зависимости от природы каталитического эффекта желательно подобрать катализаторы лишь по эффективности их действия, то границы классов устанавливаются только по технико-экономическим соображениям, например, исходя из тех значений производительности или селективности, ниже которых процесс становится нерентабельным. В этих случаях границы классов проводятся достаточно произвольно, обычно исходя из сложившейся практики аналогичных или действующих производств. Если можно предположить качественные различия в активности или селективности для отдельных подмножеств исследуемого множества катализаторов, то границу классов следует проводить по значениям параметров, соответствующих естественному разделению множества на подмножества. Первый подход свойствен задачам прогнозирования в чистом виде. Он требует априорного установления границ классов. Второй подход представляет интерес в случаях, когда наряду с задачами прогнозирования или перед ними возникают вопросы анализа механизмов явления и установления естественной классификации множества каталитически активных веществ по их свойствам. В этом случае граница классов заранее не устанавливается, а определяется в ходе решения задачи. Этот метод, обозначаемый термином распознавание без учителя , требует [c.101]

Некоторые закономерности перераспределения веществ между жидкостью и паром при изотермическом испарении жидкой смеси (раствора) приведены выше (см. гл. 7). Располагая данными о зависимости давления паров веществ от температуры, можно обоснованно выбрать оптимальные параметры (температуру, давление) процесса дистилляционного разделения. Если подобная зависимость неизвестна, для оценки возможности разделения используют величины температур кипения соединений. Степень разделения, достаточная для обычных препаративных целей, достигается при перегонке смеси, температуры кипения компонентов которой различаются не менее чем на 50° С. Однако для разделений в анализе чистых веществ такой разницы в летучести недостаточно. Концентрирование примесей в жидкой фазе возможно, если, например, давление паров примесей составляет не более 1 мм рт. ст. при температуре кипения основного вещества (а > 10 ) [494]. Большей частью величина относительной летучести растет с понижением температуры дистилляции и разделение жидких смесей выгоднее проводить при температурах ниже точки кипения основы при атмосферном давлении—в вакууме или в потоке газа-носителя. [c.264]

Параметр 2п. т указывает на то, что оба пика тип находятся на таком расстоянии между собой, что при учете последовательного расширения пиков между ними могут уложиться еще 2—1 пиков с достаточным разделением (рис. 11.10). При 2 [c.74]

Таблица П.З. Разность индексов удерживания и относительное удерживание, необходимые для достаточного разделения, при различной разделительной способности, выраженной параметром Еп.т

Для диоксида углерода при той же температуре 0°С наблюдается вторая сингулярная точка — минимум проницаемости в области, близкой к насыщению [3]. Следует отметить, что для СО2 указанные параметры состояния довольно близки к критическим. Для низкомолекулярных соединений (Нг, Не, Аг, N2, О2, СН4), критические температуры которых заметно ниже температуры разделения, проницаемость непрерывно возрастает с повышением давления в порах мембран [3]. Экспериментальный материал по проницаемости пористых мембран различной структуры достаточно ограничен, однако имеется обширная информация по массопроводности пористых тел при сушке и адсорбции [9, 14], при этом обнаруживаются подобные закономерности изменения кинетических коэффициентов. [c.58]

Удерживаемые объемы (Уд) химических соединений в определенных жидких фазах представляют собой константы веществ [6], так как при соблюдении некоторых правил измерения они являются постоянными величинами, не зависящими от всех рабочих параметров разделения, кроме температуры. Для аналитических работ обычно достаточно знания удерживаемых объемов, определенных по отношению к какому-либо стандартному веществу (относительный удерживаемый объем), которые являются воспроизводимыми характеристиками, благодаря чему используются для идентификации. Так как соединения, принадлежащие к различным классам, могут в принципе давать одинаковые значения удерживаемых объемов, последние определяют на колонках с различными селективными неподвижными фазами при одинаковых условиях. В случае неизвестных веществ для их идентификации используется также зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле, которая по крайней мере для соединений одного класса является линейной. В некоторых случаях для окончательного подтверждения идентичности соединений следует контролировать состав фракций, выходящих из колонки, другими химическими или физико-химическими методами. [c.251]

Во многих случаях критерии, приведенные в табл. 4.7, пригодны для оценки степени хроматографического разделения, но недостаточны для учета влияния хроматографических параметров на разделение. Достаточно вспомнить два дополнительных фактора, которые широко обсуждались в литературе. Это число пиков на хроматограмме и время анализа. [c.181]

Проблемы, связанные с расчетом условий анализа, изучались многими авторами [14, 16, 17, 40, 42—58]. Наибольшее внимание уделено связи между критерием разделения и искажением параметров перекрывающихся пиков. Исходя из предположения о гауссовской форме пика, найдены величины, характеризующие эти искажения в зависимости от соотношения площадей и высот пиков и степени их перекрывания. Было принято считать разделение достаточным, если искажение площади меньшего пика менее 0,5%. Такому разделению соответствовало значение К—1. Для достижения достаточного разделения предложены различные схемы расчета и номограммы, позволяющие оценить необходимую эффективность и селективность колонки. [c.38]

Несмотря на достоинства хроматографических измерений, еще очень мало исследованы многие аппаратурные проблемы и метрология физико-химических измерений. Обычно хроматографические измерения и соответствующие физико-химические исследования проводят на хроматографической аппаратуре, предназначенной для аналитических целей, хотя измеряемые параметры в большинстве подобных случаев разные. Однако для точных физико-химических исследований необходима хроматографическая аппаратура, удовлетворяющая определенным требованиям, которым выпускаемые промышленностью аналитические хроматографы обычно не удовлетворяют. Для физико-хи-мических измерений необходимы хроматографы, позволяющие достаточно точно задавать, поддерживать и измерять такие параметры режима работы, как температура колонны, входное и выходное давление, расход газа-носителя [107]. Необходимо также, чтобы температура дозатора и соединительной трубки дозатора с колонной, обеспечивающей нагрев газа до колонны, была одинаковой. В частности, в термостате аналитического хроматографа постоянный градиент температуры практически не влияет на результаты анализа, для многих анализов важна лишь хорошая воспроизводимость условий разделения, тогда как в физико-химическом хроматографе выходящие за пределы допустимых градиенты температуры в термостате колонны приводят к большим погрешностям измерения. Кроме того, хроматограф для физико-химических измерений должен иметь устройства для точного дозирования различных по размеру проб как при повышенном давлении, так и при пониженном. [c.35]

ТО в соответствии с выражением (1) разделения не происходит. Выражения (10) и (12), связывающие число теоретических тарелок и коэффициент разделения, действительны только для предельных случаев достаточного разделения или отсутствия разделения. Оценку качества разделения в промежуточных случаях проводят с использованием более сложных функциональных зависимостей. Примером этого является расчет чистоты фракций или параметра разделения й. [c.34]

Опыт реального моделирования достаточно быстро позволяет обнаружить, что приведенное выше разделение достаточно условно, поскольку значения параметров, фигурирующих в феноменологических и эмпирических законах, используемых при выводе дедуктивных моделей, чаще всего не известны и их приходится восстанавливать (подбирать) по экспериментальным данным. Процедура оценки параметров моделей путем анализа экспериментальной информации называется обратной задачей. Иногда для моделей, представленных в виде дифференциальных уравнений, оказываются неизвестными граничные или начальные условия. В таких случаях ставятся обратные задачи по восстановлению этих условий. Отметим, что [c.7]

В то же время при определении оптимальных параметров процесса разделения для комплекса колонн со связанными материальными и тепловыми потоками, оптимальный режим комплекса должен рассчитываться исходя из имеющейся структуры потоков, а не для каждой колонны в отдельности. Указанное обстоятельство достаточно убедительно подтверждается данными, приведенными на рис. П-19 (см. стр. 123), из которых видно, что оптимальные режимы по каждой колонне не совпадают с оптимальным режимом установки в целом [27]. [c.145]

Как было показано при рассмотрении степеней свободы проектирования колонны, число наперед назначенных переменных, закрепляющих в ней определенный рабочий режим разделения, значительно меньше того числа неизвестных параметров процесса, которое необходимо определить расчетным путем. Чтобы приступить к определению оставшихся неизвестными переменных, некоторыми из них следует предварительно задаться и получить отправные данные, позволяющие провести весь расчет колонны и сравнить вычисленные значения с теми, которые были приняты вначале. Методом последовательных приближений, после ряда итераций, удается добиться достаточно близкой сходимости принятых и полученных расчетом значений. Таким образом, помимо неизменных степеней свободы проектирования колонны, необходимо закрепить еще и так называемые итеративные переменные, значения которых должны уточняться с каждой последующей итерацией. [c.398]

При выборе основных параметров разделения (Р и ) исходят в первую очередь из экономичных условий разделения давление и температура колонн вверху должны быть такими, чтобы верхний продукт можно было сконденсировать водой, воздухом или имеющимся на установке недорогим хладоагентом (обычно пропаном). В то же время температура должна быть достаточно низкой с тем, что нижний продукт можно было испарять с помощью имеющихся средств подогрева. При перегонке нефти и мазута необходимо также следить за тем, чтобы максимальная температура нагрева была не выше температуры термического разложения продуктов и чтобы она была не выше критической температуры нижнего продукта. Прн разделсник нефти и широких нефтяных фракций лучше поддерживать как можно меньшее давление, близкое к атмосферному, с тем, чтобы обеспечить наиболее высокую эффективность разделения смеси. При разделении легких углеводородных газов, обладающих высокой летучестью, часто используют пониженное давление, охлаждая верх колонны специальными хладоагентами. [c.78]

Порядок механической обработки 01дельных поверхностей зависит от требуемой точности размерных связей между ними и выбранной схемы базирования заготовки. Обработку корпусных деталей большинства изделий газонефтяного и нефтехимического машиностроения следует вести по маршруту типового технологического процесса (табл. III.1.). При этом разделении процесса механической обработки на черновую, чистовую и о -делочную операции вызвано требованиями точности размеров, относительного положения и качества поверхности корпусной детали. При невысо-. кой точности и большой жесткости заготовки допускается совмещение указанных трех видов обработки в одной операции. Если же точность главных параметров детали достаточно высока (8 и 7-й квалитет), то при обработке в особенности заготовок с низкой жесткостью и значительны- [c.272]

MOB, всегда, очевидно, можно вполне однозначно (если не считать трансляций и поворотов всех объектов как целого одновременно вокруг одной общей оси) расположить все атомы относительно друг друга Если в результате реакции образуется единая молекула, то все расстояния между соседними атомами не будут превосходить типичные межатомные расстояния Если же в результате реакции получилось, например, две новых молекулы, то образуется как бы две группы атомов, разделенных достаточно большим тфомежутком Каждая из таких совокупностей атомов дет находиться в состоянии минимальной энергии Внутреннюю энергию каждой совокупности атомов можно рассчитать обычными методами квантовой химии Если, далее, полная энергия точки минимума на поверхности реакции будет с хорошей точностью равна просто сумме внутренних энергий получившихся совокутшостей атомов, то можно с уверенностью заключить, что в результате реакции образовались две новые молекулы, и найти их геометрические параметры Таким образом, задача решается полностью Другое дело, что надо учитывать все те допущения, которые были положены в основу расчета [c.313]

При выполнении задачи в первую очередь необходимо записать хроматограмму исходной смеси, добившись достаточного разделения всех компонентов. Необходимо иметь хроматографически чистые индивидуальные соединения, входящие в эту смесь. Вспомним, что каждое индивидуальное вещество в данных конкретных условиях хроматографирования имеет свои однозначные параметры удерживания (%, 1 , Уя). [c.96]

Суммарное влияние сопротивлений паро-газовой (жидкой) и твердой фаз. Когда существует ощутимое сопротивление по обе стороны границы фаз, достаточно точные уравнения могут быть применены для неподвижных слоев только в двух предельных случаях если значение параметра разделения г = 1, по Розену, или г=0, например, по Вермелену . [c.544]

Прежде всего не требуетси полноты разделенпя смеси на отдель-оые компоненты, а достаточно разделения на две фракции на компоненты, которые всегда содержатся в смеси и колебания в содержании которых не имеют значения для данного процесса, и на компоненты, по содержанию которых регулируют данный процесс. Однако во многих случаях, если сигнал превосходит критическую, величину, истинная величина концентрации уже не имеет существенного значения. Варьируя параметры опыта и природу сорбента, можио доб]ггься иаилучшего разделения в желаемой области хроматограммы. [c.292]

Системы стабилизации основных параметров процесса (давления, расхода, температуры , уровня жидкости) реализуются с использованием достаточно простых схем и обычных средств регулирования. Такие системы оправдывают себя при разделении смесей, компоненты которых имеют сильно различающиеся физические свойства, например, относительные летучести при постоянном составе сырья и мало меняющейся температуре процесса. Для улучшения работы ректификационных систем здесь применяют системы автоматического регулирования по отклонению состава продуктов, для чего используют анализаторы качества в контуре ре-1гулирования. Среди различных анализаторов качества наибольшее распространение получили хроматографы. [c.328]

Т. используют также для исследования кинетики физич. и химич. превращений, особенно термич. деструкции иолимеров. В таких исследованиях полезно сочетать динамическую п изотермическую Т. Достоинства динамич. Т.— возможность разделения ряда последовательных превращений и точный анализ начального этапа иреврагцения. Теоретически для расчета кинетич. параметров процесса достаточно термогравиметрич. кривой, полученной нри одной скорости нагревания. Однако для определения достоверных значений кинетич. параметров необходимо использовать несколько термогравиметрич. кривых, полученных при различных скоростях нагревания. Для подробного изучения механизмов деструк1 ии полезно совместно с Т. проводить дифференциальный термический анализ и анализ летучих нродуктов деструкции. [c.303]

Таким образом, использование насадочной колонки, заполненной бентоном-34, и составной насадочно-капиллярной колонки позволило разделить все изомеры диметилнафталина с параметрами разделения не меньше 80%, что вполне достаточно для количественного анализа. [c.33]

Можно отметить, что при г/=1/2 (граничная крупность разделения на середине интервала) угол р=0, т. е. только в этом случае опытную зависимость корректировать не нужно. Таким образом, здесь достаточно полно обосновывается возможность оптимизации разделения количественным критерием, обладающим свойством инвариантности исходному составу, при одновременном определении истинных оптимальных параметров процесса. Этим показателем пользоваться значительно проще и надежнее, чем критерием Ханкока, так как корректирование в этом случае проводится по практически неизменному параметру — граничной крупности разделения. Это создает предпосылки для широкого использования зависимости (72) для управления процессом. В связи с этим представляет известный интерес выявление условий оптимальности по этой зависимости. [c.148]

При использовании 1,0—0,01 нмоль пептида диапазон до 0,005 ед. опт. плотн. является достаточным, но прн работе с меньшими количествами необходим более чувствительный детектор. При работе на микроуровне необходима оптимизация всех элементов прибора и параметров разделения необходимы растворители высокой чистоты, потому что резко возрастает дрейф базовой линии в ходе высокочувствительного элюирования. Может понадобиться дополнительная очистка растворителей, буферов, воды. [c.408]

В газодиффузионных мембранах влияние матрицы на перенос массы определяется только характеристиками поровой структуры и, прежде всего функцией распределения пор. Свойства исходного материала не сказываются на кинетике процесса, хотя могут ограничивать область использования, рели спектр размеров пор достаточно широк, то в мембарне при заданных параметрах газовой смеси может одновременно реализоваться несколько режимов течения для каждого компонента. Если же учесть, что фильтрационный перенос и концентрационная диффузия не способствуют разделению смеси, то очевидно, что более целесообразны мембраны с монокапиллярной структурой типа пористого стекла Викор , в которых можно создать свободномолекулярный режим течения. Обсудим закономерности массопереноса при этом режиме. [c.54]

В идеальном случае предполагается равномерное распределение скоростей и давлений вдоль мембраны. Однако на практике в зависимости от расходов и давлений такое предположение чаще всего является достаточно грубым приближением, и необходимо учитывать реальное распределение параметров. Поэтому полное математическое описание мембранного процесса разделения должно учитывать, по крайне мере, кинетику массоиереноса через мембрану с учетом взаимовлияния отдельных компонентов, гидродинамику потоков (профиль скоростей и давлений) со стороны высокого и низкого давлений, условия равновесия фаз (соотношение компонентов между полостями высокого и низкого давлений), геометрию разделительных элементов (плоские или цилиндрические мембраны.). [c.89]

Наличие в смеси более чем двух компонентов существенно изменяет расчет процессов разделения таких систем. Для двухкомпонент-ной системы достаточно было помимо давления, под которым ведется процесс, задать содержание летучего компонента в одной из фаз, чтобы состояние равновесной системы однозначно определялось. В многокомпонентной же системе помимо постоянного внешнего давления необходимо зафиксировать к—1) других параметров. Поэтому соотношение между составами данного компонента в жидкой и паровой фазах помимо давления зависит от содержания других компонентов системы в жидкости и паре. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология