Фенолы в сырой нефти

Дальнейшее разделение фракций смол, полученных методом вытеснительной хроматографии, достигалось обработкой их фенолом [15, 16]. Были получены растворимая и нерастворимая в феноле части каждой хроматографической фракции смолы. Разделение шло по схеме, приведенной на стр. 51. Углеводородные фракции (ниже 350° С) из сырой нефти отгонялись в вакууме, достаточном для поддержания в перегонном бачке температуры не выше 200—260° С. [c.52]

Фенолы. В отличие от нефтяных кислот концентрация фенолов в нефтях и нефтепродуктах невелика. Поз,тому, несмотря на ценность фенола и его алкилпроизводных как сырья для промышленного органического синтеза, фенолы не извлекают нз нефтей. [c.260]

В довольно широком интервале дистиллятов обнаружены следы энан-товой и стеариновой кислот. Отмечено также присутствие гидроксильных и кето рупп, однако единственными кислородными соединениями, которые выделяют в промышленном масштабе из сырой нефти, являются нафтеновые кислоты и фенолы. Если эти соединения присутствуют в сырой нефти, их выделяют с помощью специальных операций в процессе нефтепереработки. [c.395]

Несмотря на то что фенолы в нефтепродуктах были обнаружены сравнительно давно, сведения по индивидуальному и групповому составу фенолов в сырых нефтях до недавнего времени отсутствовали. Слабая изученность нефтяных фенолов во многом обусловлена их незначительным содержанием в нефтях, а также отсутствием аналитических методик. Фенолы нефтей Западной Сибири по сравнению с нефтями других регионов изучены наиболее подробно. Автором была разработана методика хроматографического определения индивидуального состава нефтяных алкилфенолов, а Н.И. Жильцовым — метод расчета их группового состава по масс-спектрометрическим данным. [c.85]

Несмотря на разразившийся на Западе в конце 1973—в 1974 гг. топливно-энергетический кризис, вызвавший резкое повышение цен на сырую нефть, в ближайшее десятилетие, по-видимому, не произойдет изменений в структуре и объемах производств нефтехимических продуктов и, в частности, фенолов. [c.304]

Нефтяные фенолы. В отличие от нефтяных кислот концентрация фенолов в нефтях и нефтепродуктах невелика. Из керосино-газойлевой фракции 140-240 °С нефтей Западной Сибири комплексообразованием с хлоридом титана (0,5 % от массы сырья) извлекали [c.732]

Методы, основанные на избирательном растворении смолистых соединений, применяют в основном для анализа смол сырых нефтей или их остаточных фракций. В этих продуктах кроме смол содержатся и более конденсированные молекулы асфальтенов. Для отделения смол от углеводородов используют легкие углеводородные растворители — сжиженные газы (этан, пропан, бутан) или полярные избирательные растворители (жидкий сернистый ангидрид, фенол и т. п.). Еще лучшие результаты дает совместное или последовательное применение растворителей этих двух групп, например пропана и фенола или других комбинаций [1, 7, 122—124]. [c.242]

В сырой нефти и продуктах ее переработки присутствуют также фенолы, по содержание их невелико и их влияние мало исследовано. [c.12]

Состав производственных сточных вод нефтеперерабатывающих заводов весьма разнообразен определяется он качеством нефти и технологией ее переработки, а также ассортиментом выпускаемой продукции. Сточные воды содержат механические примеси (глина, песок), нефть и ее продукты, а также вещества, сопутствующие сырой нефти (нафтеновые кислоты, фенол и др.) и образующиеся в процессе ее переработки (сероводород, фенолы, меркаптаны и др.) и, наконец, остатки химических реагентов (серная кислота, едкий натр и др.), применяемых в технологическом процессе. [c.616]

Экономическая оценка показала, что стоимость процесса экстракции фенола резко возрастает при уменьшении концентрации его в сбросных растворах. Так, неэффективно проводить экстракт цию из растворов, содержащих менее 0,1% фенола. При концентрации фенола меньше 0,1% его можно удалять из сбросных вод экстракцией в сырую нефть без последующей регенерации. Для коалесценции фаз используют электрические устройства. Фенол экстрагируется на 90%, водная фаза после экстракции содержит 0,0002—0,0003% нефти [50]. [c.205]

Фенолы если и содержатся в сырой нефти, то лишь в очень незначительном количестве. Однако они могут образовываться при крекинге более тяжелых, богатых нафтенами фракций, накопляясь в кислых конденсатах и в щелочи, циркулирующей в системе при защелачивании нефтепродуктов. Концентрация фенолов в этих стоках колеблется в зависимости от природы перерабатываемой нефти и иногда может достигать величины, превышающей 1 л. Наряду с фенолами в указанных стоках обычно присутствуют сероводород и меркаптаны. [c.448]

Рис. 12. Зависимость выхода (1) и коэффициента ароматизованности (2) экстрактов от температуры верха экстракционной t колонны (экстрагент — 185 объемн. % фенола, сырье — газойль 260—420 °С каталитического крекинга пермских нефтей содержание серы в экстракте 2%, в газойле 8%).

Сырая нефть. Сырая нефть была применена для опрыскивания впервые в 1897 г. Смитом [3], который использовал ее в виде 25-проц. эмульсии для обработки деревьев в облиственном и обезлиственном состоянии. Нефть эмульгировалась путем механического размешивания в горячем мыльном растворе. Позже появились так называемые смешивающиеся масла , в которых эмульгатор растворялся в нефти с помощью фенола, крезола или нафталина. Эти препараты имели очевидное преимущество, так как они представляли собой концентрированные инсектисиды, которые для применения легко могли быть [c.145]

Наиболее благоприятной температурой периодической очистки от серы сырых фенолов из нефти с помощью порошкообразной меди является 300—350° [6] при непрерывном обессеривании на [c.267]

Электронозахватный детектор, специфически реагйрующий на некоторые кислородные функции, атомы Галогенов и дисульфид-ные группы, применялся при ГЖХ анализе фенолов (в виде хлор-ацетатных производных [297]) и при идентификации низших дисульфидов в сырой нефти [17]. [c.35]

Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

Несмотря на заметное содержание в нефтях и нефтепродуктах фенолы до сих пор крайне слабо изучены. Неясно даже, например, какая часть выделяемых соединений этого класса имеет нативную природу и какая является артефактом. На примере нефти Эхаби (Сахалин) показано, что при щелочной экстракции продуктов перегонки и особенно термического крекинга извлекается зиачи-тельно больше фенолов, чем из сырой нефти [6481. При нагревании или гидролизе мазута и смолистых компонентов этой нефти интенсивно образуются низкокииящие фенолы. В продуктах каталитического крекинга фенолов меньше [649]. [c.105]

Полученные данные о составе нефтяных фенолов позволяют сделать заключение относительно их генезиса. Доминирование о-крезола как наиболее термодинамически устойчивого соединения служит прямым указанием на то, что условия в залежи не настолько жесткие, чтобы сформировался равновесный состав изомеров. В связи с этим уместно отметить, что в составе исследованных нами фенолов, полученных при крекинге высокомолекулярных нефтяных остатков, количество /и-кре-зола значительно больше, чем в сырых нефтях. Вероятно, изомерный состав крезолов отражает действие иных, некатагенных процессов. [c.89]

Очистка фенолом Сырье из ромашкинской нефти маловязкий дистил- 2.5 1 50-55 35-40 12 [c.123]

Нефтяные фенолы. В отличие от нефтяных кислот концентрация фенолов в нефтях и нефтепродуктах невелика. Из керосино-газойлевой фракции 140-240 °С нефтей Западной Сибири комплексообразованием с хлоридом титана (0,5 % от массы сырья) извлекали 0,25 % концешрата средней молекулярной массы 172. После обработки концентрата 10%-м раствором щелочи получали 0,05 % фенолов. Хроматографически установлено присутствие в нефтях различных изомеров фенола, в частности с 1—3 алкильными радикалами j—С3. [c.750]

Составы различных фракций перегонки синтетической сырой нефти (жидкого гидрогенизата) процесса Н-коал, полученных из пластового угля Иллинойс № 6, приведены в табл. 14-10— 14-12. Фракция С4—204 °С, или фракция нафты, является высоконафтеновой и содержит 7% многоядерных ароматических соединений и 0,9% фенолов (табл. 14.10). Фракция среднего дистиллята 204—343°С содержит почти 60% ароматических соединений, которые имеют преимущественно многоядерный характер (табл. 14-11), 2% фенолов и 3% других неуглеводород- [c.194]

По методике [110, 111], в результате применения фенола полученные из комплекса смолы разделялись на различающиеся по свойствам. Смо лы из сырых нефтей и фильтрата содержат больше растворимых в фено ле смол, чем смолы из комплекса. Нерастворимые в феноле смолы сос тавляют основную массу вовлеченных в комплекс (от 70,3 до 92,6%) Их молеклярная масса выше, плотность - ниже, они богаче водородом Следовательно, эти смолы содержат больше алкановых цепей. Молеку лярная масса во фракщ ях смол увеличивается главным образом за счет роста алкановых цепей, а не циклов. Молекулярная масса смол, растворимых в феноле, ниже, а плотность - выше, чем эти показатели смол, не растворяющиеся в феноле. Однако известно, смолы, растворяющиеся в феноле, адсорбируются лучше на адсорбенте, чем не растворяющиеся, так как содержат больше гетероатомов, функциональных групп и ареновых циклов [37, 43]. [c.71]

В технических нафтеновых кислотах, извлеченных из сырой нефти или из дестиллатов обработкой щелочью, могут содерШть-ся фенолы, алифатические карбоновые кислоты и собственно нафтеновые кислоты. [c.96]

Известно, что содержание фенолов в сырых нефтях и продуктах прямой гонки очень невелико, но. в некоторых случаях. фенолы могут составлять заметные количества в технических нафтеновых кислотах, как это, например, найдено Гольцма ном и Пилатом [54] для бориславского керосина. В продуктах прямой гонки были найдены фенолы, крезолы, ксиленолы и нафтолы. [c.96]

Среди гетероатомных соединений нефти кислород по распространенности является вторым элементом после серы. Его содержание в нефтях составляет от 0,05 до 3,6 мас.%. Присутствие кислородсодержащих соединений (КС), в основном нефтяных кислот и фенолов, в топливах и маслах оказывает отрицательное влияние на их эксплуатационные свойства вследствие повышенной коррозионной активности и смолообразования. В то же время нефтяные кислоты, выделенные при щелочной очистке топлив, являются исходным сырьем для получения целого ряда продуктов сиккативов, экстрагентов металлов, пластификаторов, присадок. Являясь природными поверхностно-активными веществами, нефтяные кислоты и фенолы оказывают значительное влияние на процессы добычи и транспортировки нефти. Результаты изучения поверхностно-активных свойств этих групп соединений в сырых нефтях могут быть использованы при выборе оптимальных технологических процессов деэмульсации нефти на промыслах, выборе реагентов, являющихся вместе с нефтяными кислотами содетергентами смолопарафиновых отложений в нефтепромысловом оборудовании. [c.96]

На примере трех нефтей Самотлорского месторождения проведено изучение влияния термического воздействия на превращение кислородсодержащих соединений нефтей [5, 8, 9]. Проанализированы 50-градусные фракции и остатки, полученные при фракционной разгонке сырых нефтей. Найдено, что содержание кислородных соединений всех типов во фракциях возрастает с увеличением температуры кипения, достигая максимулш в нефтяных остатках и во фракциях 400—490°С (табл. 4.2), что свидетельствует о высоких молекулярных массах кислородсодержащих соединений. В продуктах фракционной разгонки всех нефтей содержится больше кислот, фенолов, кетонов, чем в исходных нефтях, хотя общее содержание кислорода не изменилось. При фракционировании нефти минимальный прирост кислородных соединений наблюдается для наиболее глубоко залегающей [c.99]

В качестве примера сульфоната фенола, который частично или полностью нейтрализован амином, можно привести то же, указанное выше, соединение, гдеХзамеще-но группой ОН. Это соединение эффективно при концентрации от 40 до 300 мг/л. Оно на 42-94 % снижает обрастание оборудования по переработке сырой нефти. [c.91]

П р имером оки сления в жидкой фазе при высоких температурах и давлениях служит процесс Penniman a Сырая нефть или ее погоны смешиваются с измельченным в порошок углем- или торфо м и затем окисляются пропусканием через нагретую смесь воздуха. В случае газойля например масла подогреваются сначала до 260° под давление М в 20 ат. При 1в ведении воздуха температура повышается до 385—400°. Дестиллат, полученный при окислении, разделяется при стоянии на верхний, нерастворимый, в воде слой, промежуточный слой и нижний слой— водный раствор органических кислот. Кислоты, фенолы и альдегиды могут быть последовательно извлечены из верхнего слоя раствором соды, едкого натра и бисульфита натрия. Остаток от верхнего слоя промывается ВОдой, обрабатывается серной кислотой и затем перегоняется для получения моторного топлива. Остаток возвращается в куб для окисления. Из кислородной вытяж-ки спирты могут быть вьгделены разбавлением во дой и перегонкой. [c.909]

Как показывает практика, полностью, без остатка, испаряется большинство функционально однородных концентратов нефтяных соединений, выделенных из дистиллятных фракций, в том числе с высоким верхним пределом выкипания (до 500—540 °С при атмосферном давлении). Под функциональной однородностью здесь имеется в виду близость всего комплекса физикохимических характеристик компопентов, вследствие которой все компоненты в процедурах препаративного выделения и очистки копцепт-ратов ведут себя как единое целое. Примерами таких смесей могут быть концентраты азотистых оснований или фенолов, выделенных из нефтяных фракций экстракционными методами. Концентраты этих же к,лассов соединений, выделенных из сырых нефтей, полностью в источник ионов испарить не удается. Следует отметить, что в тех случаях, когда однородность выделяемого концентрата гетероатомных соединений ирепаративными методами не достигается, т. е. когда наряду с целевыми компонентами в концентрат неизменно переходят и сопутствующие , при масс-снектральном анализе в ампуле прямого ввода неизменно присутствует остаток неисиарившегося образца. Примером таких смесей могут служить концентраты нейтральных азотистых соединений нефтяных фракций. [c.118]

Из перечисленных реакций в органической химии детально исследована лишь реакция (1), наименее важная с позиций озо-полиза нефтяных компонентов в связи с отсутствием олефипов в сырых нефтях. Остальные реакции изучены очень слабо, па примерах единичных простейших ароматических углеводородов и гетероатомных соединений некоторых классов (сульфидов, тио-фепов, аминов, фенолов [8]. Имеющихся данных совершенно недостаточно для предсказания результатов озонолиза смесей органических веществ и тем более исключительно сложных по своему составу нефтяных ВМС. [c.147]

Межфазная активность озонированных нефтей. Присущие сырым нефтям поверхностно-активные свойства обеспечиваются содержащимися в пих гетероатомными соединениями, отдельные классы которых могут играть роль анионных (карбоновые кислоты, фенолы), катионных (азотистые основания), амфолитных (соли нефтяных кислот и оснований) и неиопогенных (прочие гетеросоедннения) ПАВ. По данным [10], наибольшее значение из перечисленных нативных ПАВ в реальных пластовых и промышленных системах имеют высшие карбоновые кислоты. Массовой генерацией таких кислот при озонолизе нефтяных ВМС объясняются и высокие поверхностно-активные свойства получаемых продуктов [6, 7]. Этот вывод подтверждается и результатами изучения процесса и продуктов прямого озонирования нефтей. [c.161]

Все процессы переработки нефти сопровождаются воздействием на нефтяное сырье высоких температур, повышенных давлений и химических веществ различной агрессивности (кислот, щелочей, фенолов, гетероциклических соединений, амидов и аминов, минеральных солей, водорода) в присутствии катализаторов и антикатализаторов. В этих условиях происходят расщепление и превращения ингредиентов сырой нефти с образованием различнщ [c.10]

В процессе разработки нефтегазовых и газоконденсатных месторождений, переработки нефти и газа и нефтехимического синтеза в атмосферу поступают следующие соединения углеводороды низкокипящих фракций сырых нефтей газы, растворенные ранее в нефтях и попутных пластовых водах, - I роводород, двуокись углерода, азот, метан, этан, пропан газы перерабатывающих и нефтехимических производств — сероводород, двуокись серы, окись углерода, окислы азота, отдельные алканы и ароматические углеводороды. Обогащение воздущной среды углеводородами происходит в результате их испарения при разливах нефти на земной поверхности, из резервуаров для хранения сырых нефтей и нефтепродуктов при атмосферном давлении газовыбросов скважин, газовыбросов отмеченных выше предприятий, испарения в градирнях (до 2500 т/год) дегазации сточных вод в открытой канализации, накопителях и очистных сооружениях (нефтеловушки и тд.). По данным Е.А. Миронова [142], в открытой канализации из 1 м сточных вод выделяется 6—25 л газов в открытых очистных сооружениях количество выделяющихся газов составляет 6—100 л/м ., В газовыбросах нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических предприятий присутствуют, помимо алканов, фенол, бензол, жирные кислоты, канцерогенные соединения 3,4-бензпирен, 1,12-бензперилен, 1,2,5,6-дибензантрацен 1,2,3,4-дибензантрацен и неканцерогенный антрацен [241]. Часть углеводородов захватывается атмосферными осадками и поступает с ними в грунтовые воды. Таким образом, на больших площадях грунтовые воды подвергаются частичной техногенной метаморфизации. [c.195]

При получении концентрата нафтеновых углезодорэдов из дистиллята сернистых нефтей путем очистки его фенолом требуемат весовая кратность фенол сырье примерно в 1,5 раза больше, выход концентрата почти в 2 раза Л1ЭНЬ Л2, чем из дистиллята волгоградских нефтей. [c.36]

Депарафинизацию остаточных рафинатов туймазинской нефти разной глубины очистки проводили на установке опытно11 базы ВНИИ НП. Были получены два остаточных масла образец 1 и образец 2 при весовой кратности фенол сырье соответственно 3,5 1 и 2 1. [c.130]

Если сырую нефть или неочищенный дестиллат подвергнуть обработке водным раствором едкого натра, то нафтеновые кислоты, фенолы, а также некоторые сернистые соединения переходят в водно-щелочной раствор эту методику применяют в настоящее время для возможно полного извлечения и использования содержащихся в сырой нефти или ее дестиллатах нафтеновых кислот [19]. После такого вьпцелачивания дестиллат должен быть подвергнут обычной кислотной, а затем и щелочной очистке, нефть же подвергается предварительно обычной перегонке. Заводские опыты очистки, проведенные но этому способу,показали,что не только расход серпой кислоты,НОИ суммарное употребление едкого натра при этом значительно меньше,чем при обычном способе очистки.Оказывается также, что-после предварительной очистки щелочью, вероятно, вследствие удаления легко разлагающихся при перегонке нафтеновых и полинафтеновых кислот, получающиеся дестиллаты обладают гораздо более высокими качествами по сравнению с теми, которые получаются из того же сырья без предварительной очистки его щелочью. Однако, несмотря на все сказанное, очистка дестиллатов с предварительным их выщелачиванием пока не получила достаточно широкого применения, так как проведение ее требует лишней операции и дополнительного оборудования [16]. [c.594]

Собраны сведения о разделении фосфорорганическпх пестицидов, инсектицидов, стероидов, гиббереллинов, пигментов, сложных эфиров, пуринов, сахаров, мономеров и олигомеров в найлоне, тирнмидинов, фенолов, ароматических кислот, спиртов, алкалоидов, аминокислот, карбоновых кислот, смол, карбонильных соединений, амидов, пищевых консервантов, органических галогенпроизвод-ных, иодотирозинов и триглицеридов. Описано также разделение [68, 69] протеинов, ферментов, нуклеиновых кислот, углеводов, пептидов, липидов, гуминовых кислот, сырой нефти, полимеров, например полиэтилена, полибутадиена и ацетата целлюлозы. Гель-хроматография может быть применена для обессоливания растворов, для выделения лития из солевых рассолов [82], а также для удаления низкомолекулярных соединений из растворов высокомолекулярных веществ. [c.550]

Тионафтен не был выделен из нефти вплоть до 1956 г., когда Рихтер и сотрудники [28а] получили этот продукт из сырой нефти месторождения Санта Мария. Нефть перегоняли на колонке высотой 275 см и собирали фракцию с т. кип. 104—134° при 50 мм. Основания и фенолы удаляли обычным образом, и очищенный дистиллат пропускали в токе азота через силикагель, смоченный пентаном. Затем колонку элюировали метиловым спиртом, элюат обрабатывали поваренной солью и экстрагировали пентаном. Масло, оставшееся после удаления пентана, подвергали фракционированию. Осадок, образовывавшийся при обработке соответствующей фракции пикриновой кислотой, подвергался действию щелочи. Выделившееся масло давало в результате меркурирования меркуриацетат (при этом удалялось значительное количество нафталина). При разрушении продукта меркурирования получен тионафтен, идентифицированный по температуре плавления и инфракрасному спектру. [c.107]

Фенолы из нефти содержат больше гомологов с более длинной алкильной группой (например, бутиловой). Значительной является и разница в содержании самого фенола если в сыром феноле, полученном из нефти, фенола содержится мало, то в фенолах из смол фенол является одним из основных компонентов. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология