Распределение вещества при хроматографии

В хроматографии определяемое вещество может присутствовать не только в одной форме. В этом случае применяют коэффициент расиределения Ко, отражающий равновесное распределение вещества А [c.186]

Итак, хроматографией называют процесс, основанный на перемещении дискретной зоны вещества вдоль слоя сорбента (неподвижной фазы) в потоке подвижной фазы и связанный с многократным повторением сорбционных и десорбционных актов. Хроматографический процесс осуществляется вследствие сорбционного распределения вещества между двумя фазами, одна из которых перемещается относительно другой. [c.9]

Теория линейной хроматографии рассматривает процессы, в которых распределение вещества между фазами описывается линейной изотермой адсорбции и, следовательно, подчиняется закону Генри (рис. 1.1, кривая /). Распределение концентрации вещества в таком процессе по слою адсорбента симметрично относительно ординаты, соответствующей максимальной концентрации. [c.19]

В общем случае распределительная хроматография на колонках с гидрофильными носителями обладает существенным недостатком, связанным с тем, что процесс распределения вещества зависит от состава и кислотности водной фазы. В то же время изменение состава водной фазы, находящейся на носителе, трудно осуществимо. Поэтому в колоночном варианте предпочитают применять гидрофобные носители. [c.217]

Интересно также применение гель-хроматографии для определения распределения веществ по молекулярным массам в полидис-персных системах. [c.226]

Теория равновесной (идеальной) хроматографии основана на предположении, что равновесное распределение вещества между фазами устанавливается мгновенно, т. е. предполагает, что скорость доставки вещества из объема газообразной [c.18]

Распределительная хроматография на колонках аналогична адсорбционной колоночной хроматографии. Однако в данном случае роль сорбента играет неподвижный растворитель. Распределение веществ между двумя фазами в распределительной колоночной хроматографии обычно определяют отношением количества вещества в неподвижном растворителе к количеству вещества в подвижном. Такое распределение концентраций называется коэффициентом распределения данного вещества [c.154]

К методу бумажной хроматографии близок метод осадочной хроматографии. Как отмечено выше, обычный метод бумажной хроматографии в значительной степени связан с распределением вещества между водой и органическим растворителем. Метод осадочной хроматографии связан с [c.71]

Под хроматографией в настоящее время понимают все методы разделения, основанные на распределении веществ между подвижной, обычно равномерно движущейся, и стационарной фазами. Такое определение не означает, что все хроматографические методы основаны на жидкость-жидкостном распределении. В хроматографии часто сочетаются процессы распределения и адсорбции, которые на практике определяются природой неподвижной и подвижной фазы и типом разделяемых соединений. [c.234]

Метод идеальной распределительной хроматографии, заключающийся в равномерном распределении веществ, предложили Мартин и Синдж (разд. 38.3.5). Процессы адсорбции при этом не имеют значения, так как или не применяют носитель, а используют свободную стационарную фазу, или в качестве носителя применяют абсолютно инертный (стекловидный) материал. [c.234]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Изотерма распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами, как правило, линейна. Однако в ряде случаев в распределительной хроматографии наблюдается искривление линейной изотермы распределения, что связано с процессами диссоциации и ассоциации хроматографируемых веществ в растворителях. Например, электролиты могут в той или иной мере диссоциировать в неподвижном, более полярном растворителе, а если же хроматографируемое вещество способно к ассоциации, то оно может ассоциировать в подвижном растворителе. В обоих случаях наблюдается искривление изотермы распределения, вследствие чего происходит образование хвостов (см. 2) и разделение веществ оказывается неполным. [c.282]

Жидкость — жидкостную экстракцию часто называют распределением. Поскольку процессы распределения веществ характерны и для других методов разделения, например хроматографии, в этом случае следует применять более узкий термин экстракция. При отсутствии дополнительных указаний под термином экстракция следует понимать жидкость — жидкостную экстракцию, в основе которой лежит закон распределения Нернста. [c.336]

Распределение веществ (ионы или молекулы), сопровождающееся окислением или восстановлением в фазе (на поверхности) сорбента Окислительно-восстановительная хроматография Твердая фаза—жидкость Колоночная [c.9]

Однако это действительно только в том случае, когда изотерма адсорбции линейна и не имеется отклонений от закона Генри, т. е. только в случае газо-жидкостной хроматографии, где распределение веществ между фазами подчиняется линейной изотерме. [c.45]

Коэффициент распределения зависит от различных факторов природы вещества, природы растворителя, температуры и техники проведения эксперимента. Однако и такие носители, как бумага, крахмал, силикагель и др., считавшиеся ранее инертными, не являются абсолютно инертными, поэтому в распределительной хроматографии сочетаются такие процессы, как распределение, сорбция и ионный обмен. Теория распределительной хроматографии не учитывает эти побочные факторы, т. е. рассматривает идеальный случай распределения веществ [1, И]. [c.75]

Поскольку природа разделяемых веществ различна, то неодинаково будет и их отношение к иониту в водноорганической среде. Поэтому в случае распределительной хроматографии с высаливанием для вымывания компонентов применяют последовательно разные подвижные растворители, содержащие различные соотношения водного и органического компонентов, обеспечивающие наиболее полное вымывание электролитов при наименьшей затрате подвижного растворителя. Это соотношение определяют экспериментально по коэффициенту распределения вещества в водно-органическом растворителе при различных соотношениях его составных частей 18, 17]. [c.108]

Распределительная хроматография. При этом методе используются различия в распределении веществ между несмешивающимися жидкостями. Эти различия определяются законом Нернста при постоянной температуре соотношение концентраций вещества, распределившегося между двумя несмешивающимися жидкостями (фазами), является величиной постоянной [c.169]

В хроматографии также используют распределение веществ между двумя фазами. Однако одна из них неподвижная, а вторая подвижная. Другими словами, в хроматографии распределение веществ происходит одновременно с перемещением одной фазы по отношению к другой. [c.248]

Для разделения веществ успешно применяют не только кинетические и равновесные методы, но и такие методы, в которых равновесные принципы сочетаются с кинетическими. Из них наиболее распространена хроматография (раздел 18.4). При проведении зонной плавки повышением температуры создают зону жидкой фазы. Распределение веществ между фазами происходит при непрерывном перемешивании жидкофазной зоны. [c.248]

В адсорбционной хроматографии распределение веществ по фазам вызывается адсорбцией их на твердых адсорбентах, представляющих собой неподвижную фазу. В качестве адсорбентов чаще всего применяют активный уголь, оксид алюминия, силикагель. Подвижная фаза может быть как жидкой, так и газообразной. [c.255]

В осадительной хроматографии распределение веществ по фазам обусловливается их стремлением к равновесию растворимости (8.2). Более растворимое вещество в большей степени находится в подвижной фазе, чем менее растворимое вещество. [c.255]

При распределительной хроматографии отбирались фракции по 10 мл. Распределение вещества было следующим [c.191]

Распределительная, или абсорбционная, хроматография заключается в многократном повторении процессов распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами различной полярности (подвижной и неподвижной). Однако, поскольку одна из жидких фаз нанесена на твердый носитель (сорбент), здесь процессы адсорбции и десорбции играют значительную роль, [c.37]

Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

Газожидкостная хроматография. Газожидкостная хроматография от других методов распределительной хроматографии отличается тем, что неподвижной фазой здесь является жидкость, а подвижная фаза находится в газообразном состоянии. Скорость распределения веществ между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой значительно выше, чем в случае жидкой подвижной фазы, поэтому эффективность разделения существенно повышается. [c.81]

Хроматография представляет собой гибкое и мощное средство для разделения смесей веществ. Основой процесса разделения может быть адсорбция, распределение вещества между газом и жидкостью или между двумя жидкостями, различие скоростей диффузии внутрь геля, обусловленное размерами молекул всю эту группу процессов называют [c.252]

Если неподвижной фазой является жидкость, то элементарным актом, как правило, является акт растворения (абсорбции) анализируемого вещества в растворителе — жидкой фазе и распределение его между подвижной и неподвижной фазами. В этом случае мы имеем дело с распределительной хроматографией. В основе разделения смеси анализируемых компонентов лежит различие в коэффициентах распределения веществ между жидкими неподвижной и подвижной фазами или же между жидкой и газообразной фазами. Первый вариант называется жид-костно-жидкостной, второй — газо-жидкостной распределительной хроматографией. Последняя нащла наибольшее распространение и имеет значительное число различных видоизменений. [c.13]

Распределительная хроматография основана на распределении вещества между подвижной жидкой или газовой фазой и неподвижной жидкой фазой, закрепленной на твердой фазе (носитель) путем полимолекулярпой адсорбции. В первом случае распределение происходит за счет растворения компонентов газовой смеси в адсорбированной пленке жидкости. Соотношение между концентрацией компонента в пленке адсорбированной жидкой фазы и концентрацией (парциальным давлением) его в газовой фазе при условии равновесия между подвижной и неподвижной фазами определяется законом Генри ( 13.3). Поскольку растворимость газов и паров сильно зависит от природы растворителя, то варьирование жидкой фазы представляет практически неисчерпаемые возможности для подбора условий разделения летучих веществ, Распределительная газовая хроматография обычно называется газожидкостной (ГЖХ). [c.338]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучение причин размывания хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено диффузионными и кинетическими факторами. Их влияние на процесс разделения может быть настолько велико, что даже при значительной разнице коэффициентов распределения вещества могут не разделиться. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложно и может быть описано лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между мерой размывания и указанными факторами. Для описания неравновесной ГХ чаще всего используются теория теоретических тарелок и теория эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении о том, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы распределения (п ГЖХ) или изотермы адсорбции (в ГАХ), Количественной мерой размывания в первом случае является высота теоретической тарелки Н, во втором — эффективный коэффициент диффузии Дэфф. [c.334]

Во избежание дублирования и с целью некоторого сокращения объема книги отдельные главы были исключены из перевода. Так, учитывая, что недавно вышла книга А. В. Киселева и Я. И. Яшина Газоадсорбционная хроматография (изд-во Наука , М., 1967), мы опустили главу, посвященную этому вопросу. Не была включена в перевод также глава по препаративной газовой хроматографии, поскольку ей посвящена вышедшая в 1967 г. работа К. В. Алексеевой, В- Г. Березкина, С. А. Волкова, Е. Г. Растянникова Получение чистых веществ методом препаративной газовой хроматографии (ЦНИИТЭНефтехим, М., 1967). Исключена глава, посвященная теории распределения вещества в хроматографической колонке, поскольку она выходит за рамки интересов широкого круга читателей. Глава, посвященная контролю и регулированию производственных процессов, дана с некоторыми сокращениями. [c.5]

Хроматография как метод разде 5ения веществ была открыта русским ученым М. С. Цветом еще в 1903 г. В настоящее время этот метод широко применяется для выделения, очистки н идентификации веществ. Основой метода является различие в коэффициентах распределения веществ между двумя, фазами. В зависимости от состава фаз природа этого явления может быть различной, поэтому хроматографию делят на три основных. вида адсорбционную, распределительную и ионообменную, [c.37]

Жидкость неподвижной фазы, как и прп гель-фильтрации, может быть просто иммобилизована внутри пористых гранул, илп, например, быть прочно связана с волокнами набухшей целлюлозы, илп же покрывать тонкой пленкой гранулы из сплошного материала и поверхность пор внутри них. Покрытие может осуществляться за счет смачивания, сорбции пли химическим путем. В последнем случае нередко пленка жидкости сводится к мономолекулярному слою вещества, способного удерживать близ своей поверхности молекулы колшонентов фракционируелюй смеси в соответствии со степенью их сродства к нему. В этом случае о соотношении растворимостей говорить трудно, так что лучше оперировать только понятиями сродства того или иного компонента к неподвижной и подвижной фазам, что, впрочем, с позиций теории хроматографии сведется к точно такой же, как при истинном растворении, количественной характеристике равновесного распределения фракционируемого материала между двумя фазами. Если в процессе распределительной хроматографии участвуют две истинные жидкости, то для осуществления равновесного распределения вещества они сами тоже должны быть в равновесии между собой, т. е. в случае частичной их растворимости друг в друге должны быть взаилшо насыщенными. [c.8]

В отличие от предыдущего в этом методе элюирующий раствор обладает меньшим сродством к сорбенту, чем любой из компонентов вносимой на колонку или пластинку смеси веществ. Эти компоненты постепенно вымываются из неподвижной фазы и движутся вдоль колонки за счет непрерывного перераспределения их молекул между неподвижной фазой и элюентом. Каждый из них мигрирует независимо от других в соответствии с соотношением сил его сродства к неподвижной и подвижной фазам. Миграция идет тем медленнее, чем больше сродство к неподвижной фазе. Именно этот, пригодный для аналитических целей вариант хроматографии подробно рассмотрен в следующем разделе, поэтому здесь можно ограничиться указанием на то, что при хроматографической элюции компоненты смеси выходят из колонки отдельными, разделенными друг от друга зонами, которые в соответствии с типичной формой профиля распределения вещества в каждой такой зоне (см. нияге) часто называют хроматографическими пиками. [c.12]

Этот выбор определяется степенью гидрофобности фракционируемых веществ. Поскольку предварительно оценить ее количественным образом невозможно, приходится идти по пути эмпирического подбора оптимальных условий хроматографии. При этом можно исходить из того, что такому оптимуму отвечает обычно значение коэффициента распределения вещества между фазами в интервале 8—10. Экспериментально такому значению К, как нам известно из гл. 1, соответствует примерно такое же отношение объемов элюции веществ к свободному объему колонки (или соотношение времен задержания). Будем иметь в виду, что гидрофобность матриц убывает в следующем ряду типов НР-18, НР-8, НР-2, а гидрофобность органических растворителей — в ряду ТГФ — ацетонитрил— пронанол—метанол. Можно рекомендовать следующую последовательность операций при подборе условий эксперимента [c.192]

В этом виде хроматографии неподвижная фаза представлена твердой покерхиостыо снаружи и внутри гранул сорбента — в их порах. Для пористых сорбентов, как п в случае гидрофобной хро-матографпи, имеет место эффект гель-фпльтрации, поскольку жидкость внутри пор неподвижна, но по сравнению с адсорбцией этот эффект невелик и мы его опять учитывать не будем. На поверхности сорбента, вообще говоря, могут сорбироваться не только молекулы фракционируемого вещества, но н молекулы элюеита, которые могут даже конкурировать с веществом за одни и те же участки поверхности. Однако обычно молекулы вещества обладают намного большим сродством к сорбенту, чем элюент, и такая конкуренция играет второстепенную роль. Равновесное распределение вещества между неподвижной и подвижной фазами определяется процессами его сорбции и десорб]щи на поверхности сорбента, которые в немалой степени зависят от природы элюента, но не столько в плане конкуренции за центры сорбции на поверхности, сколько в том смысле, что от характера элюента зависит растворимость вещества в жидкости подвижной фазы. [c.221]

Что касается самого процесса ТСХ, то здесь можно усмотреть далеко идущую аналогию с жидкостной хроматографией на колонках. Неподвижную фазу образует н идкость, связанная со слоем фиксированного на подложке гранулированного сорбента, свойства и характеристики которого близки, а иногда даже идентичны таковым для материалов, используемых в качестве носителей неподвижной фазы в колоночной хроматографии. Здесь используются те же производные целлюлозы или силикагеля, к которым надо добавить только полоски ацетилцеллюлозы. Подвижную фазу образует жидкий элюент с аналогичными, рассмотренным ранее свойствами. Неизменной остается и сущность хроматографического процесса, базирующегося на равновесном распределении вещества между неподвижной и подвижной фазами. Как и в любом хроматографическом процессе (гель-фильтрация в тонком слое была рассмотрена в гл. 4), для целей хроматографического фракционирования это распределение должно быть сильно сдвинуто в пользу неподвижной фазы. Из всех вариантов хроматографпп для разделения компонентов белков и нуклеиновых кислот методом ТСХ (сами биополимеры очень редко выступают здесь в качестве объектов) практически пспользуют только два нормальнофазовую распределительную и ионообменную. [c.458]

Пз того факта, что элюент смачивает сухой сорбент, следует что неподвижная жидкая фаза внутри (и на поверхности) гранул сорбента форхмируется лишь в ходе хроматографического процесса. Для осуществления процесса распределительной хроматографии неподвижная и подвижная жидкие фазы должны отличаться но своему составу, чтобы обеспечить различие растворимостей компонентов препарата в той и другой фазе. Растворимость в неподвижной фазе должна быть выше, чем в подвижной, с тем чтобы обеспечить коэффициент распределения вещества К (см. гл. 1). Поскольку при ТСХ обе фазы формируются за счет одной элюирующей жидкости, последняя должна быть гомогенной смесью воды и органического растворителя (пли растворителей). [c.471]

Распределительная хроматография - хроматография, в которой неподвижной фазой служит жидкий или тверш.ш абсорбент и разделение емсси веществ происходит в результате различия в коэф-фищ ентах распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология