Удерживания кривая

Параметры хроматограммы. Если на выходе нз слоя сорбента регистрировать изменение во времени (или объеме подвижной фазы) какого-либо свойства потока подвижной фазы, то на лепте регистратора запишется выходная хроматографическая кривая— хроматограмма (рис. 3.1). Параметры выходной кривой, называемые параметрами удерживания, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ. [c.187]

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Вместо объемов удерживания использовались пропорциональные им расстояния на хроматограмме от ввода пробы до максимума пика. Калибровочная кривая в координатах МИ представляла собой прямую линию (рис.2). [c.55]

Рис. 29. Характеристические кривые зависимости от температуры удерживания для тех же веществ, что и на рис. 28 [44]

Гт1(0г, полученные при разных верхних значениях температуры (рис. 29), то можно получить характеристические кривые, обозначающие температуру удерживания для различных линейных программ. [c.88]

Эту величину можно определить графически, если построить кривую зависимости значения (Гг/сог от температуры. Величина Уд, называется программированным удерживаемым объемом, т. е. удерживаемым объемом, полученным не в изотермическом режиме, а при программированном изменении температуры. На рис. 30 приведены кривые зависимости удерживаемых объемов для различных веществ от температуры удерживания. Из этих кривых следует, что программированные удерживаемые объемы уменьшаются. Из уравнения (1 4) следует, что наклон прямых, проходящих через начало координат и пересекающих характеристические кривые, при температурах удерживания равен обратному значению программы. [c.89]

Возможность применения фронтального способа для определения количественного состава, как уже говорилось, ограничивается из-за неполноты разделения. Правда, шведский ученый Классом, разработавший теорию способа, предложил ряд формул для расчета количественного состава сложной смеси однако практическое применение этих формул затрудняется необходимостью точного предварительного определения объемов удерживания и изотермы адсорбции отдельных компонентов. Необходимо также отметить, что этот способ может быть эффективен лишь в случае выпуклой формы изотермы адсорбции компонентов исследуемой смеси, так как лишь тогда получаются четкие крутые ступени на выходной кривой. Из этого следует, что для осуществления фронтального способа наиболее подходящими должны быть высокоактивные адсорбенты, например березовый уголь, силикагель. [c.16]

Таким образом, количественное определение компонентов смеси сводится к измерению высот ступеней по оси ординат. Однако, как будет показано ниже, количественный состав смеси можно рассчитать и непосредственно по табличным данным наблюдений за изменением объема газа в бюретке во времени, не прибегая к построению кривой. Что касается качественного состава смеси, то его определяют по объему пропущенной двуокиси углерода [или по времени, соответствующему точкам перегиба ступеней на хроматограмме <7 == / (I/), рис. 48]. Объемы Уи У , Уз эквивалентны объемам удерживания. [c.137]

Как и (11.9), это уравнение справедливо для любого вида изотермы адсорбции. Каждой концентрации на кривой проявления соответствует при данной скорости потока газа-носителя определенное время удерживания t,. Поэтому преобразование уравнения (Vni.5) дает [c.189]

Л — отклонение пера самописца, см Л — высота ступени на интегральной выходной кривой / — сигнал детектора, мА / — индекс удерживания Ковача К — коэффициент распределения (истинный) [c.4]

Пример 1. Рассчитать длину колонки для ра.зделения смеси пропана и пропилена при следующих постоянных условиях опыта. Колонка из нержавеющей стали с внутренним диаметром 0,6 см с сорбентом хроматоном N. пропитанным адипонитрилом (30% от массы сорбента). Колонка термостатировалась при 40°С. Скорость потока газа-носителя азота соответствует двум точкам в минимальной области кривых Я(а) для обоих компонентов 2,6 и 3,0 см/с. Этим скоростям по оси координат кривых соответствуют значения ВЭТТ 0,2 и 0,3 см. Удельные объемы удерживания, измеренные в указанных условиях на колонке произвольной длины, равны 10 (Кг(п) и 12 см /г (Уг(ч)). [c.142]

Количественной мерой достигнутого разделения компонентов смеси служит разрешение 9. кривых удерживания для двух наиболее трудно разделяемых соединений, разрешение / 1,2 определяют из соотношения [c.228]

На рис. 4.1 показана зависимость удерживания различных по способности к межмолек улярным взаимодействиям веществ от количества нанесенного на поверхность ГТС модификатора — полиэтиленгликоля /д, ,см /г (ПЭГ), способного образовывать водородные связи. По мере заполнения поверхности ГТС вытянутыми молекулами полиэтиленгликоля поверхность графита экранируется, неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент насыщенного углеводорода л-пентана (кривая /) уменьшается и его удерживаемый объем падает. Это уменьшение продолжается вплоть до завершения образования на поверхности сажи плотного монослоя ПЭГ, т. е. до полного [c.77]

Определение времен выхода, называемых временами удерживания, известных веществ для данной колонки при определенных условиях работы колонки. На основании предварительно построенной калибровочной кривой индентифицируют компоненты анализируемой смеси по времени их выхода нз колонки. [c.60]

В случае косвенного импульсного метода реагентами являются два компонента НФ, оба нелетучие. За ходом реакции следят по изменению времени удерживания летучих инертных веществ. При этом необходимо, чтобы характеристики удерживания на исходных веществах и продуктах реакции отличались достаточно сильно. Реакция должна быть достаточно медленной для того, чтобы успеть провести нужное количество вводов проб для построения кинетической кривой по точкам. Если эти требования соблюдены, изменение концентраций реагентов легко может быть рассчитано из данных по времени [c.375]

На рис. 12 представлены зависимости величин разделения от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, для различных хроматографических колонок. Кривые показывают возрастание величины [c.46]

На практике вещества с одной и той же температурой кипения встречаются редко, поэтому часто приходится применять второй метод. Для трех или четырех членов гомологического ряда строят графическую зависимость логарифма объема удерживания, исправленного путем вычитания мертвого объема или отнесенного к некоторому стандартному веществу, от соответствующих температур кипения (рис. 1 и 2). Выбирают значения удерживания при различных найденных интерполяцией температурах кипения, например при. 50, 100 и 150°, и из них вычисляют по отношению объемов удерживания коэффициенты селективности (Байер, 1959). В большинстве случаев кривые параллельны друг другу, так что коэффициент селективности остается постоянным по всей области температур. Если же кривые не параллельны (рис. 2), то следует либо указывать область, в которой изменяется коэффициент селективности (низшую или высшую величину о в соответствующем интервале температур), либо приводить значение его нри определенной температуре. Следует отметить, что селективность большинства неподвижных фаз уменьшается нри повышении температуры. Причина этого заключается прежде всего в зависимости ориентационных сил от температуры (см. разд. 1.1.1). Следует указать, что селективность сама по себе недостаточна для того, чтобы характеризовать вообще неподвижные фазы или чтобы вычислять заранее величины удерживания, так как она существенно зависит от приро- [c.180]

Точки на рис. 4 отвечают температурам удерживания, полученным в опытах при различной величине отношения Р , указанного на рисунке. Хотя абсолютные значения величин р и Р меняются на порядок, точки практически ложатся на расчетные кривые. [c.399]

По экспериментальным данным были построены кривые зависимости относительного времени удерживания углеводородов от молекулярной массы (рис. 1), от доли атомов углерода з ароматических кольцах (рис. 2), а также кривые изменения коэффициента рефракции алкилароматических углеводородов от доли атомов углерода в ароматических кольцах углеводородов (рис. 3). [c.18]

Кривые зависимости относительных времен удерживания углеводородов от доли атомов углерода в ароматических кольцах молекулы Са/Са + Сп, найденной, расчетным путем, показывают (см. рис. 2), что по мере снижения величины Са/Са+Сп разница в относительных временах удерживания алкилароматических углеводородов постепенно уменьшается, а при Са/Са-)-Сп = 0,3 и меньше практически исчезает. [c.19]

Вероятностный подход рассматривает кинетич. кривые как кривые плотности распределения молекул лек. в-ва по времени их пребывания в анализируемой среде. С помощью статистич. моментов рассчитывают т. наз. немодельные параметры (среднее время удерживания лек. в-ва в организме, клиренс лек. в-ва и объем его распределения). [c.59]

Хроматограмма представляет собой результат хроматографического анализа в виде кривой зависимости сигнала детектора от времени или объема удерживания (рис. 23.1). [c.5]

Количественный анализ диаграмм удерживания на участках плавления полукристаллических полимеров (рис. 24.4) позволяет оценить кристалличность полимера и получить кривую плавления. Выше Тт полимер становится полностью аморфным, при этом диаграмма представляет собой прямую линию. Экстраполяцией ее на более низкие температуры находят удерживаемый объем для идеального аморфного полимера. [c.51]

Другая величина—обьем удерживания Vr (всм ) - пропорщюнальна абсолютным значениям времени удерживания. По относительным объемам удерживания строятся калибровочные кривые испытанных стандартных веществ с известной молекулярной массой в координатах [c.37]

Во время прохождения через измерительную камеру каждого компонента газа на картограммной бумаге чертится кривая в виде пика. Ограниченная этой кривой и нулевой линией площадь (ниже называемая площадью пика) пропорциональна концентрации данного компонента в исследуемом газе. При некотором приближении и при постоянных условиях анализа высота пика может быть также мерой концентрации. На рис. 173 приведена типичная хроматограмма, которая показывает, что данная смесь состоит из шести компонентов, находящихся в ней в определенном количественном соотношении. При расшифровке хроматограммы используется следующее обстоятельство для колонок одинаковой длины с одинаковым наполнителем при постоянной температуре и расходе газа-носителя время удерживания данного компонента в колонке постоянно. Оно равно отрезку времени от момента впуска пробы газа в колонку до момента выхода из колонки данного компонента при максимальной его концентрации в газе-носителе. [c.253]

Разработан метод группового анализа высококипящих смесей аренов и алканов на основе обращенной газовой хроматографии [158, 159]. Сущность метода состоит в использовании анализируемой фракции в качестве неподвижной фазы, о свойствах которой судят по величинам удерживания произволь 10 выбираемых соединений— стандартов. Так, по объемам удерживания бензола и толуола по отношению к октану можно приблизительно оценить долю ароматических атомов углерода в анализируемой фракции. Калибровочная кривая была построена предварительно по 13 индивидуальным высококипящнм углеводородам и их смесям. [c.130]

Т. е. согЯт. Следовательно, в любом случае хроматографирования с постоянными значениями гт и шг удерживаемые объемы и температуры удерживания для различных веществ должны лежать на единственной линии программы. Такие линии представлены на рис. 30. Например, вещество 3 при Гт1а)г = 0,2 имеет температуру удерживания 73°, а программированный удерживаемый объем 240 мл вещество 6 имеет температуру удерживания 141°, а объем 590 мл. Таким образом, пользуясь графиком, подобным приведенному на рис. 30, можно в пределах заданной программы сравнить программированные удерживаемые объемы с изотермическими удерживаемыми объемами. На рис. 31 сравниваются две системы, из приведенных на рис. 30 (вещества 3 и 6). На рисунке сплошными линиями показана зависимость от температуры удерживания программированных удерживаемых объемов, а пунктирными — зависимость изотермических удерживаемых объемов при тех же температурах. Кривые, относящиеся к изотермическим объемам, всегда лежат ниже кривых программированных объемов, так как программированные объемы при равных температурах всегда больше изотермических. Программированный удерживаемый объем равен сум- [c.89]

Как показано на рис. 4.7, а, в случае нанесения объемной фазы пеларгоната холестерина на носитель с малой з характер кривых зависимости Vg, 1 от 1/Т для изомеров ксилола отражает происходящие в этой объемной фазе фазовые переходы. Видно влияние на (удерживание и селективность фазового состояния нанесенного вещества твердого, жидкокристаллического и жидкого. Удельная поверхность твердой фазы в макропорах носителя с малой 5 мала, поэтому и величина 1 мала. Переход из твердого состояния в жидкокристаллическое сопровождается резким увеличением удель- [c.83]

Соответственно этому на хроматограмме время удерживания с ростом дозы возрастает (рис. 7.4, б). Из рис. 7.4, а, б видно, что растянутые края пиков сливаются в общую кривую, а противоположные края почти вертикальны. Это характерно для равновесной хроматографии. В этом случае изотермы можно вычислить по растянутому краю пика паибольшей дозы (в пределах небольших доз, до перегибов на изотерме адсорбции). [c.138]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

Недостаток описанного метода состоит в том, что для построения, представленного на рис. 3, должно быть проведено большое чпсло изотермических измерений. В связп с этим Бауман, Клавер и Джонсон (1962) предложили ввести понятие приведенной температуры удерживания , что позволяет существенно сократить число необходимых изотермических измерений. Как показано на графике зависимости величины интеграла от верхней температурной границы (рис. 4), для различных веществ получаются кривые приблизительно одинаковой формы, лишь сдвинутые по оси температур. Поэтому достаточно экспериментально определить форму кривой для одного вещества сравнения (и-октана) и температуры удерживания других веществ лишь при одном определенном значении отношения (0,2). Разность величин и температуры удерживания [c.399]

Для того чтобы использовать литературные данные по объемам удерживания для построения кривых, соответствующих тем, что показаны на рис. 3, эти данные следует црнвестп к стандартной температуре и при учете мертвого объема используемых колонок — к общему объему удерживания. Но приведенные в литературе величины относятся по только к данной температуре колонки, но и к среднему давлению газа в колонке. Следовательно, объемную скорость газа-носителя Р также следует относить к среднему давлению. Однако, вследствие того что при постоянной величине и повышении температуры давление на входе в колонку постоянно меняется, поправочный коэффициент давления является функцией температуры. При выводе уравнения (13), вынося за знак интеграла, мы пренебрегли этой зависимостью. Это допустимо для колонок, на которых происходит незначительное падение давления. В разд. 2.2.3 показано, какие поправки на давление следует вносить в величину объемной скорости газа-носптеля. [c.399]

В дальнейшем Рейлли, Гильдебранд и Эшли (1962) указали на преимущества применения фронтального метода для аналитических целей. Этот метод применим, так же как проявительный, для определения величин удерживания, которые, как известно, могут быть использованы для идентификации компонентов. При линейных изотермах сорбции кривые проскока симметричны (см. разд. 2.1) и координаты точки перегиба могут быть найдены просто и точно. [c.429]

Число пиков на хроматограммах, прсдна.зпаченпых для количественных определений, должно быть равно числу компонентов вводимой пробы. Пики не должны налагаться друг на друга и должны быть симметричными, т. с. как можнг ближе к гауссовой кривой распределения. Во избежание ошибок при отнесении хроматографического пика к какому-либо веществу в анализируемой смеси, как правило, предварительно проводят идентификацию всех компонентов смеси для установления ее полнот качественного состава. Для идентификации используют чистые индивидуальные вещества, которые поочередно вводят в хроматограф и о прс деля ют время удерживания каж ,ого из них в условиях, аналогичных условиям анализа смеси. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология