ДЕТЕКТИРОВАНИЕ РАСТВОРЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

Детектирование в жидкостной хроматографии затруднено тем, что по физическим свойствам подвижная фаза мало отличается от исследуемых растворов веществ. Принцип действия детекторов дол- [c.88]

Для детектирования летучих веществ кислого или основного характера было использовано титрование [128, 188]. При этом газ-носитель по выходе из колонки направляется в сосуд для титрования с индикатором. С изменением pH меняется окраска раствора, которая фиксируется визуально или при помощи фотоэлемента, сигнал которого может быть использован для автоматизации процесса титрования. [c.502]

В последние годы сконструированы устройства, основанные на принципе фазового детектирования, которые при условии (1.17) автоматически регистрируют емкость двойного слоя С и сопротивление раствора R. При этом средний потенциал исследуемого электрода медленно изменяется во времени по линейному закону и кривые зависимости R и С от Е регистрируются на ленте самописца или на экране катодного осциллографа. Протекание электрохимического процесса характеризуется резким увеличением сопротивления в схеме, изображенной на рис. 1.9. Поэтому по зависимости R от Е можно легко выделить область идеальной поляризуемости, где измеренные значения емкости дают сведения об адсорбции органических веществ на поверхности электрода. [c.24]

Детекторы. Наличие и количественное содержание хроматографируемых веществ в газе-носителе определяют с помощью детекторов, в основу работы которых положены физические или химические методы. Детектор является одним из важнейших узлов хроматографической установки. Существующие способы детектирования подразделяют на дифференциальные и интегральные. Детектор, измеряющий концентрацию раствора в каждый данный момент, называют дифференциальным детектором. Интегральный Детектор непрерывно измеряет суммарное количество пробы, вышедшее из колонки с момента начала анализа. [c.292]

В приборе используются светофильтры из стекла УФС-1, УФС-2, УФС-3, которые не пропускают видимую часть спектра. Прибор снабжен фотоэлектронным умножителем ФЭУ-20. Пучок света флуоресценции определенной интенсивности, возникаюш,ий в кювете с раствором, проходит через вторичный интерференционный светофильтр и попадает на катод фотоэлектронного умножителя. Эти вторичные узко полосные светофильтры выделяют часть спектра, характерную для исследуемого вещества. Напряжение, возникающее в фотоумножителе, усиливается резонансным усилителем и после детектирования [c.483]

С помощью амперометрических детекторов в условиях капиллярного зонного электрофореза можно определять электроактивные вещества на уровне субатомных количеств. Однако не все соединения имеют электроактивные группы. Для их определения используют косвенные методы амперометрического детектирования. При этом к буферному раствору добавляют ионофоры, например [c.585]

Из теории следует, что для детектирования анионов, непоглощающих в УФ-области, необходимо найти такую буферную систему, которая сама хорошо поглощает в этой области. При этом подвижность ионов буфера должна быть близка к подвижности анализируемых веществ. В качестве детектора анионов с большой и средней подвижностью подходят хромат-ионы, вводимые в раствор серной кислоты с концентрациями от 2 до 10 мМ. Для анализа быстрых и медленных анионов в одном потоке необходимо остановить или, что лучше, обратить направление потока и поменять полярность источника напряжения. В кварцевых капиллярах и приборах КЭ с нормальной полярностью (катод на выходе), как показано на рис. 41, в направлении детектора (к выходу) движутся только медленные анионы, в то время как быстрые анионы сразу после ввода пробы выходят из зоны разделения в направлении анодного сосуда с буфером. [c.53]

Объем и концентрация пробы. Массу вещества, которую надлежит ввести в колонку, выбирают исходя из стоящих задач. Так, если необходимо препаративное выделение очищенных фракций либо определение примесей, стремятся ввести в колонку возможно большее количество пробы, в то время как при анализе реакционных смесей или лекарственных форм этого ие требуется. Одно и то же количество исследуемого образца можно ввести в колонку в виде относительно большого объема менее концентрированного раствора либо в виде концентрированной пробы малого объема. При выборе объема и концентрации пробы руководствуются требуемой точностью дозирования, предельно допустимыми режимами разделения и детектирования. [c.225]

Определение следов летучих веществ в растворах является наиболее распространенным приложением парофазного анализа. Поэтому чувствительность метода зачастую играет решающую роль при оценке возможности его использования. В практике применения метода АРП повышение чувствительности достигается двумя основными путями. Первый — включает способы снижения коэффициентов распределения анализируемых веществ в исследуемом объекте, а второй — предусматривает промежуточное адсорбционное или криогенное накопление веществ, содержащихся в равновесном газе, перед введением их в хроматографическую колонку. Способы повышения чувствительности собственно газохроматографической части анализа за счет применения высокоэффективных колонок, селективного детектирования и т. п., хорошо известны, достаточно описаны в специальной литературе и здесь не рассматриваются. [c.65]

В то время как в КЖХ хроматографическая система жестко связана с детектором, в ТСХ разделение проводят Б камере независимо от типа детектора. В связи с этим ТСХ является более гибким методом для решения разнообразных задач разделения и для разработки новых методик. Показания фотометрической детектирующей системы в ТСХ обычно не зависят от состава элюента. Жидкостную колоночную хроматографию целесообразно использовать в лаборатории для однотипных анализов, тогда как ТСХ с последующим фотометрическим детектированием — в лабораториях, где имеют дело с самыми различными задачами разделения. Для количественной оценки хроматограмм пригоден только фотометрический метод , поскольку даже опытный оператор при визуальном определении допускает ошибку не менее 10%. Дополнительным приемом при проведении количественного детектирования является удаление пятна вещества вместе с сорбентом с подложки. После этого проводят жидкостное извлечение вещества из сорбента. Количественное определение поглощения или флуоресценции раствора осуществляют с помощью фотометра [1]. Широкому распространению этого метода мешает ряд препятствий. [c.174]

Пост-хроматографическая дериватизация — это практически метод детектирования разделенных компонентов. Преимущество этого метода также в том, что дериватизация всех разделенных проб происходит одновременно, можно оптимально использовать кинетику реакций при различном уровне концентрации (скорость реакции мало зависит от концентрации вещества в растворе, так как дериватизация происходит на сухой пластине). Пост-хроматографическая дериватизация не влияет на хроматографическое разделение химически близких веществ. Оба метода имеют также и определенные ограничения. [c.365]

Однако из-за несовершенного детектирования границ пятна эта зависимость не всегда выполняется. Поэтому количественная оценка может быть проведена только прямым сравнением с серией эталонных растворов, которые обычно наносят на одну пластину с исследуемыми образцами. Строят графическую зависимость в координатах л/ —Я по эталонным образцам и по ней определяют количество неизвестного образца. Было показано, что формула справедлива только при небольшой разнице в количестве вещества в исследуемых зонах (при значительном различии коэффициенты пир перестают быть постоянными). Для более точного определения границ зоны целесообразно использовать фотографии тонкослойных хроматограмм на сверхконтрастных фотоматериалах с последовательной многократной фотопечатью (поскольку при этом для фотографического процесса контрастность изображения резко увеличивается). [c.369]

Наиболее распространенными неспецифическими обнаружителями являются кислотные обнаружители. Опрыскивание серной кислотой — концентрированной или разбавленной (иногда мета-нольным раствором) с последующим нагреванием хроматограммы до температуры 100°С — представляет собой очень чувствительный метод детектирования, дающий характеристическое окрашивание пятен отдельных групп веществ. Чувствительность и глубину ок- [c.69]

Универсальным обнаружителем является иод. Детектирование осуществляют опрыскиванием хроматографической пластинки 1%нным раствором иода в спирте или обработкой ее парами иода в замкнутом объеме [177]. Эффективен способ, согласно которому на чистую стеклянную пластинку наливают свежеприготовленный раствор иода в ацетоне ацетону дают испариться. На пластинке остается слой мелких кристалликов иода. Эту пластинку выдерживают в непосредственной близости от хроматограммы. Уже через несколько секунд начинают вырисовываться коричневые пятна [74]. Обнаружение иодом имеет то преимущество, что через некоторое время иод улетучивается с пластинки, что позволяет применить затем другие обнаружители. Обнаружение иодом удобно при проведении препаративного разделения или при количественном анализе. Пятна веществ можно сделать более контрастными дополнительным опрыскиванием хроматограммы раствором крахмала. Контуры пятен сразу после обнаружения необходимо обвести. Хотя вещества, изменяющиеся под действием иода, встречаются редко, все же с этой возможностью следует считаться, прежде всего при количественном анализе. [c.71]

Предел детектирования разный для разных веществ и зависит от величины , которая, в свою очередь, зависит от строения исследуемого вещества. Например, для раствора антрацена в этаноле на длине волны 252 нм величина составляет 200000, а для раствора пиридина в гексане на длине волны 250 нм величина составляет 2000. [c.56]

Выражения (1У.4б, IV.47) для статистических моментов позволяют определять константы, характеризующие скорость реакции изомеризации белков. С этой целью в формулы (IV.46, IV.47) следует подставить значения моментов, найденные с помощью стандартной процедуры по хроматограммам с х, 1), а также определить из независимых хроматографических экспериментов параметры 5,-, и разрешить получившиеся таким образом уравнения относительно ку и к . Эксперименты, в которых определяют параметры Ь , 7 , следует проводить в условиях, когда равновесие смещено в сторону одного из компонентов. При этом изомерная смесь вырождается в однокомпопентный раствор, состоящий из изомеров только одного типа. В слз ае, когда параметры каждого из изомеров изменяются под действием внешних условий (например, pH), необходимо провести экстраполяцию значений этих параметров к условиям эксперимента. Хроматограммы с х, удобно получать сканированием хроматографической колонки в фиксированный момент времени с помощью УФ-спектрофото-метра [89]. При отсутствии такой возможности можно использовать для расчетов элюционные кривые с х, t), полученные при детектировании раствора на выходе из колонки и дающие распределение вещества во времени в подвижной фазе хроматографической системы при фиксированном значении х, равном длине колонки Ь. Однако такая постановка эксперимента дает возможность получить только временные статистические моменты распределения с х, 1) при х — Ь. Строгие аналитические выражения для них получить трудно, но можно использовать простые соотношения, достаточно точно связывающие временные моменты t и 0 с пространственным хжа -. [c.175]

Разделение соединений по их молекулярным весам будет проходить в том случае, если элюирующий растворитель обладает в отношении вещества геля достаточным сродством, чтобы компоненты фракционируемого вещества не распределялись между двумя фазами в соответствии с растворимостями в этих фазах. Растворитель, следовательно, должен быть весьма близким по растворяющей способности к веществу геля. Более того, растворитель должен быть стабильным, растворять образец, способствовать, а не мешать работе системы детектирования растворенного вещества и допускать возможно более легкое выделение образца из отобранных фракций. [c.145]

Детектирование веществ автоматическим титрованием было впервые предложено Мартином и Джеймсом в их первой работе по газожидкостной хроматографии [Л. 126]. Вкратце метод состоит в следующем газ, выходящий из хроматографической колонки, проходит через кюветку для титрования, наполненную водой, к которой добавлен раствор индикатора. При поглощении раствором летучих кислот или оснований газов, выходящих иЗ хроматографической колонки, изменяется цвет раствора. Эти изменения измеряются фотоэлектрической системой. Усиленный сигнал управляет работой исполнительного механизма, который подает в кюветку титрат. Подача титрата прекращается в момент, когда раствор вещества в кюветке принимает прежнюю окраску. Объем титрата, который является мерой концентрации кислоты или основания в кюветке, измеряется и записывается регистратором. В качестве титрата используются щелочи и кислоты постоянной концентрации. [c.114]

Кроме гетерогенного варианта ИФА применяют и другой, основанный на различиях в каталитических свойствах ферментов в свободном виде и в связанном. Его реализуют в гомогенных условиях, т е. без отделения комгглексов АГ-АТ Отсутствие этой стадии существенно сокращает время проведения анализа (до нескольких минут). Данное обстоятельство стимулировало разработку автоматизированных систем для иммунохимического определения различных биологически активных веществ, в том числе и токсикантов. В таких устройствах гфименяют либо визуальное наблюдение за изменением окраски раствора, либо спектрофотометрическое детектирование. [c.300]

Техника бумажной хроматофафии в общих чертах такая же, как и в методе ТСХ. Обычно на полоску хроматофафической бумаги на линию старта наносят каплю анализируемого раствора, содержащего смесь ра -деляемых веществ. После испарения раслворителя бумагу ниже линии старта пофужают в ПФ, располагая б>ма1у вертикально (подвешивая ее). Закрывают камеру крышкой и проводят хроматофафирование до тех пор, пока ПФ не достигнет обозначенной на бумаге линии фронта рас творителя. После этого процесс прерывают, бумагу сушат ла возд> хе и проводят детектирование пятен и идентификацию компонентов смеси. [c.279]

Для ТСХ применяют выпускаемые про.мышлен-ностью пластины с закрепленным слоем сорбента — силикагелем и оксидом алюминия — размерами 5X15 и 20X 20 см. Анализируемый раствор наносят на пластину с помощью микрошприна или микропипетки. Как правило, наносимый объем в обычной ТСХ составляет 1—5 мкл. Пробу следует растворять в легко испаряющихся растворителях, чтобы размер пятна на пластине был минимальным. В ТСХ применяют концентрированные пробы, так как для детектирования нятна оно должно содержать 1 —10 мкг определяемого вещества. [c.612]

Многие органические соединения, особенно алифатического ряда, не проявляют электрохимической активности в обычных условиях и не детектируются амперометрическими детекторами. Этот факт наряду с выбором условий детектирования (потенциала электрода, растворителя, pH раствора и др.) в значительной степени определяет селективность отклика амперометрических детекторов при анализе матриц сложного состава, одновременно ограничивая их использование в ВЭЖХ. Тем не менее, существуют возможности для расширения сферы применения амперометрических детекторов. С этой целью применяют химически модифицированные электроды. При этом достигаются две основные цели повышение чувствительности детектора за счет ускорения медленных редокс-реакций и увеличение избирательности отклика при нанесении на поверхность электрода веществ, специфически взаимодействующих с определяемыми соединениями. [c.569]

Как показано на рис. 4.24, этим способом можно также детектировать небольшие по размеру частицы коллоидного кремнезема в разбавленных растворах. Вначале на стеклянной поверхности из раствора осаждается положительно заряженный слой, например коллоидных частиц оксида алюминия пли катионного полимера, затем избыток вещества смывается с поверхности и, наконец, испытуемый раствор, содержащий отрицательно заряженные коллоидные частицы, например кремнезема, приводится в контакт с частью стеклянной поверхности, после чего стеклянная подложка высушивается. Присутствие малых частиц кремнезема на поверхности стекла можно обнаружить посредством последующей обработки всей стеклянной поверхности частицами кремнезема размером 100—200 нм, которые способны прилипнуть только к положительно заряженной поверхности, если на ней не были адсорбированы какие-либо отрицательно заряженные коллоидные частицы. Подобные тестовые методики можно разработать для детектирования отрицательно или положительно заряженных частпц при содержании коллоидных веществ в растворе менее чем 0,01 масс. %. [c.557]

Нижний предел концентраций лиганда, для которых возможно изучение комплексообразования, зависит от чувствительности детектирования лиганда в газовой фазе и его коэффициента распределения. Например, используя для детектирования наиболее универсальный по отношению к органическим веществам ионизационнопламенный детектор, позволяющий с погрешностью в несколько процентов непосредственным дозированием газовой фазы определять в ней концентрации до 10 мг/л, в соответствии с уравнением (1.3) можно определять минимальные концентрации непредельных углеводородов в водных растворах (К 0,1) 10 %- Однако для лигандов с высокими коэффициентами распределения, например аминов (порядка нескольких тысяч), минимально определяемые концентрации повышаются до 10-3—10- %. [c.253]

Первый способ основан на введении в слой адсорбента флуоресцентных индикаторов (люминофоров), которые при облучении УФ-светом возбуждаются при такой длине волны, при которой детектируемые вещества поглощают. При этом они становятся хорошо видны в виде темных зон на светящемся фоне (зеленоватом) сорбента. Пластины с флуоресцентными индикаторами с >, = 254 и 365 нм выпускают многие фирмы. Тот же принцип детектирования реализуют, опрыскивая пластины флуоресцирующими реагентами (водные растворы флуоресцеина натрия или родамина В, растворы морина в метаноле, 2 - 7 -дихлорфлуорес-цеина в этаноле). [c.363]

При отработке методики анализа на хроматографе "Милихром" было показано экспе-римептальпым путем, что на колонке 2 64 мм. Separan С18 (La hema, ), 5 мкм, в системе вода—ацетонитрил—уксусная кислота ледяная (85 15 0,5) происходит четкое разделение веществ, поглощающих в УФ-области, при этом па хроматограмме отсутствует перекрывание ника элеутерозида В с соседними никами (Рис.1—2). Детектирование проводили при Х=266 пм, диапазон чувствительности 0,8. Для количественного онределения предлагается брать раствор исследуемого экстракта, предварительно очищенный фильтрацией через окись алюминия II степени активности по Брокману, которая позволяет очистить раствор от фенольных компонентов и веществ, дающих на хроматограмме пики, перекрывающие пик эле- [c.117]

Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин ДЕТЕКТИРОВАНИЕ РАСТВОРЕННЫХ ВЕЩЕСТВ: [c.227] [c.183] [c.254] [c.302] [c.102] [c.25] [c.217] [c.225] [c.411] [c.24] [c.53] [c.117] [c.322] [c.175] [c.25] [c.71] [c.71] [c.53] [c.25] [c.638]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология