Масс-спектроскопия полимеров

По другим данным [110], соотношение газообразных продуктов термической деструкции иное. Летучие продукты определялись методом масс-спектроскопии. Исследование проводилось при 280 °С масса полимера не перемешивалась сравнивали состав газообразных продуктов, выделяющихся при нагреве полимера в среде инертного газа (гелия) и в присутствии 7,16 х Х10 моль/г кислорода. [c.92]

Метод ГПХ позволяет определять изменение молекулярной массы полимера в ходе механодеструкции вискозиметрические методы применяются к концентрированным и разбавленным растворам полимеров и их расплавам. Полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов как ИК-спектроскопия, пиролиз и масс-спектроскопия. [c.414]

Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии и рентгеновской дифракции показано [3], что характер замещения при хлорировании ПЭ не зависит от молекулярной массы исходного полимера, его кристалличности, а также микротактичности [4]. [c.30]

Масс-спектроскопия широко применяется при исследовании механизма и кинетики химических превращений в полимерах (скорость образования летучих продуктов определяют по высоте соответствующих пиков в масс-спектре), самых начальных стадий разрушения полимеров в процессах термической, фотохимической и механической деструкции. [c.29]

Наиболее распространенным способом анализа концевых групп является неводное потенциометрическое титрование, в меньшей степени применяются ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопия. Концевые группы можно также определить с помощью специфических реакций с радиоактивными реагентами, хромофорными веществами (красителями) или реагентами, содержащими такие элементы, которые отсутствуют в анализируемом полимере. [c.109]

Для проверки справедливости основных положений кинетич. концепции разрушения твердых тол проведены многочисленные опыты с использованием современных методов анализа полимеров (см. Электронный парамагнитный резонанс, Масс-спектроскопия, Колебательная спектроскопия) и различных методов структурных исследований (см. Рентгеноструктурный анализ, Электронномикроскопическое исследование и др.). [c.377]

Уже имеются системы, объединяющие все эти подходы для определения структуры сложных молекул методами ИК-, ЯМР-, УФ-и масс-спектроскопии. По-видимому, в ближайшие годы можна-ожидать появления полностью автоматизированных лабораторий для структурно-аналитических исследований полимеров. Такие лаборатории организуются по принципу наиболее эффективного иерархического использования ЭВМ встроенные в приборы микрокомпьютеры — ЭВМ средней мощности, перерабатывающие информацию микро-компьютеров и управляющие комплекты приборов — ЭВМ высокого класса для проведения сложных научных расчетов. [c.119]

Для идентификации полимеров и полимерной основы композиций используются различные методы простые, основанные на физико-химических и физико-механических свойствах полимеров, химические, инструментальные. Наибольшее распространение из инструментальных методов получили ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография, ЯМР-спектроскопия. Применяются газовая, тонкослойная, гель-проникающая хроматография, хромато-масс-спектроскопия, пиролитическая масс-спектроскопия, термический анализ, а также разнообразные комбинации этих и других методов. Инструментальные методы позволяют значительно сократить время анализа и снизить предел обнаружения ряда анализируемых компонентов [1—6]. [c.5]

Для количественного и качественного анализа летучих продуктов реакции разложения полимеров и твердого остатка широко используются физико-химические и физические методы, в том числе ИК-спектроскопия, ЭПР, масс-спектроскопия, газовая и газожидкостная хроматография, рентгенография и др. Следует отметить, что наиболее информативные и корректные результаты исследования термической и термоокислительной деструкции можно получить при удачном сочетании методов, основанных на изменении массы исследуемых образцов или выделяющихся продуктов, с другими перечисленными выше методами. Выбор тех или других методов диктуется задачей, стоящей перед исследователем, особенностями деструкции полимера или изменениями наполнителя, наблюдаемыми в процессе разложения полимера в его присутствии. Рассмотрим кратко эти методы исследования деструкции полимеров. [c.117]

Для исследования процессов деструкции наполненных полимеров используют масс-спектрометры типа МХ 1303 [145 хромато-масс-спектрометры типа К-10-10-С (Франция) [150 Преимуществом масс-спектрометрии является возможность исследования небольших количеств образцов (1 мг) при программированном изменении температуры в достаточно широком интервале и при различных скоростях нагрева. Масс-спектро-скопический анализ позволяет идентифицировать значительное число летучих продуктов деструкции и характеризовать кинетику процессов образования отдельных продуктов [150]. Так, при исследовании термодеструкции полимерных композиций на основе полиэтилена с помощью хромато-масс-спектроскопии удалось идентифицировать более 50 соединений, в основном углеводородов С2-18- При разложении полиэтилена в присутствии кислорода число продуктов увеличивается до 70, и среди них появляются кислородсодержащие соединения, нанример СО2, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, акролеин, альдегиды и др. [150]. Интересно отметить, что при различных соотношениях полимера и нанолнителя изменяется число и состав продуктов термораспада. Это обусловлено различной степенью сшивания полимера в межфазном слое. [c.118]

Предпочтительны, на наш взгляд, методы исследования, позволяющие контролировать индивидуальное свойство каждого из компонентов, а не суммарное свойство системы. Такие методы, как ИК-спектроскопия полимеров, хроматографический, масс-спектроскопический и химический анализ твердого остатка летучих продуктов деструкции, рентгеноструктурный анализ наполнителей и продуктов их химического взаимодействия с полимерами, проводимые на различных стадиях температурной обработки системы, характеризуют поведение каждого отдельного компонента и могут быть надежно интерпретированы. [c.129]

Для анализа летучих соединений газовая хроматография является более селективным методом, чем спектроскопия, и более простым, чем масс-спектроскопия. К достоинствам газовой хроматографии относятся также возможность использования для анализа небольшой пробы полимера (миллиграмм или несколько десятков миллиграмм), высокая эффективность разделения на колонках с насадкой или на капиллярных колонках, небольшая продолжительность анализа. [c.72]

В этой главе рассмотрены некоторые возможности и пределы применения и других методов исследования полимеров. Особый интерес для механохимии представляют изменения среднечисловой молекулярной массы и ММР, которые будут обсуждены ниже. Полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов, как ИК-спектроскопия [206], пиролиз и масс-спектроскопия. Контроль механохимического процесса может осуществляться с помощью времяпролетного масс-спектрометра, позволяющего проводить анализ газов, выделяющихся из полимеров в процессе их нагружения [629, П97]. Однако газы, выделяющиеся из некоторых находящихся под напряжением полимеров, являются в основном остатками непрореагировавшего мономера, а не продуктами деструкции полимера [295]. [c.121]

Структуру П1Ж изучали методами спектроскопии ЯМР н и ЯМР С (спектрометр ВКХ-500 фирмы Вгикег , растворитель СВС1з). Определение молекулярных масс образцов полимера 1фоводили с помощью [c.8]

В последние годы особое развитие получил метод, который называют масс-спектроскопией напряженных полимерных образцов (МСППО) в сочетании с ИК- и ЭПР -анализом он позволяет получить информацию о кинетике и механизме химических процессов, протекающих в полимерах под действием механических напряжений. В этом случае применяют быстродействующие приборы - масс-анали-заторы динамического типа. Образцы полимера с помощью подвешенного груза подвергают действию постоянного, ступенчатого щш постоянно возрастающего механического напряжения и масс-спектрометрически определяют локализацию накопления микроповреждений и кинетические параметры процессов. Применение масс- [c.145]

В данной главе приведены методы измерений физико-химических и физических характеристик полимеров, которые дают надежную и однозначную информацию при относительно небольшой сложности и длительности экспер1имента электрохимические, спектрофотометрические, ИК-спектроскопия, ЯМР, масс-спектроскопия, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, хроматографические методы, методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Эти методы и применяемая аппаратура подробно описаны в специальных руководствах здесь приводится только принцип методов и рассматривается возможность их использования для анализа полимеров. [c.11]

Методом масс-спектроскопии показано, что с момента приложения нагрузки из полимерных образцов сразу же выделяются летучие продукты, что связано со вторичными радикальными реакциями, следующими за образованием активных радикалов при разрывах химич. связей. Сопоставление составов летучих продуктов, выделяющихся из полимеров при механич. разрушении и при термич. деструкции, подтвердило предположение о тесной связи между этими процессами и обоснованности обобщенного вывода механич. разрушение полимеров мвжно рассматривать как термич. деструкцию, активированную напряжением. По кинетике выделения летучих продуктов можно судить о кинетике разрывов связей и интегральном эффекте увеличения суммарной поверхности возникающих при разрушении трещин. [c.377]

Физическими методами исследования органического вещества, особенно новейшими — ЭПР-, ЯМР-, ИК-, электронной и масс-спектроскопией — пронизана вся книга, и обычно рассмотрение определенного класса веществ начинается со знакомства читателя с энергетическими и спектральным свойствами изучаемого класса. В книге этим методам посвящена гл. 2. Конечно, большое внимание автор уделяет механизмам реакций, этому знамению времени в химии, но, к счастью, делает это настолько тактично, что вещество, его многообразная индивидуальность, не только не исчезает и не расплывается, но ярко запечатлевается. В первых 26 главах, составляющих почти три четверти книги, систематически излагается материал органической химии и методы органической (и физикоорганической) химии. Начиная с гл. 27, посвященной гетероциклам, и далее этот материал приводится по необходимости выборочно. Вместе с тем эта последняя четверть книги, включающая такие ярко написанные и содержащие совсем новый материал главы, как Красители, цветная фотография и фотохимия (гл. 28), Полимеры (гл. 29), Химия природных соединений (гл. 30), может быть, слишком лаконична. [c.6]

Последующие более подробные исследования кинетики выделения летучих продуктов при механическом нагружении полимеров показали, что зависимость скорости образования этих продуктов от напряжения описывается кривой, аналогичной кривой зависимости скорости разрушения от нагрузки Таким образом, сведения о процессе накопления свободных радикалов, получеЕшые с помощью ЭПР, и данные о выходе летучих продуктов, полученные с помощью масс-спектроскопии, взаимно дополняют друг друга, а результаты этих методов подтверждают правильность представлений кинетической теории прочности твердых тел. [c.144]

Термическую деструкцию этого полимера исследовали также Шульман и Лохте которые установили, что термостойкость зависит от предварительной термической обработки образцов. Авторы изучали продукты деструкции методами масс-спектроскопии и элементарного анализа. Они вычислили энергию активации процесса (44 11 ккал моль) и объяснили большие расхождения в ее значениях трудностями, связанными с полным выделением воды. [c.211]

Масс-спектрометрический анализ. В сочетании с ИК-спектро-скопией, ТГА, хроматографией и элементным анализом в исследовании деструкции наполненных полимеров в последцие годы широко используется масс-спектроскопия [145-150]. Применение пиролитической масс-спектрометрии позволяет не только оценить термическую стабильность наполненных полимеров, но и получить данные об их структуре, связях, возникающих между компонентами, и кинетике разложения [145]. [c.118]

Настоящая коллективная монография содержит 13 обзорных статей по ряду новых методов исследования структуры и свойств полимеров. Теоретические основы этих методов достаточно сложны, что отражает объективно существующую тенденцию каждый новый шаг в познании тайн природы дается, как правило, с большим трудом, чем предыдущий. То же самое можно сказать и в отношении инструментальной части методов, которая в большинстве случаев опирается на различные приборы промышленного производства. Описываемые в книге методы часто могут дать качественно новую информацию, а следовательно, заслуживают того, чтобы ими заниматься и их развивать. К таким методам относятся, например, акустическая эмиссия полимеров, находящихся под нагрузкой, масс-спектроскопия напряженных полимерных образцов, бриллюэновское рассеяние и квазиупругое рассеяние лазерного света в полимерных системах. Весьма изящной выглядит конструкция нанотензилометра, позволяющего изучать процесс растяжения полимерного монокристалла. В книге проводится обсуждение и других методов, пока еще сравнительно мало распространенных, но явно заслуживающих пристального внимания физиков и химиков, работающих в области высокомолекулярных соединений. [c.5]

В книге изложены теоретические основы непрерывно совершенствуемых в настоящее время новых инструментальных методов изучения структуры полимеров и особенности действия соответствующих приборов, а также их новейшие применения, что должно способствовать расширению и углублению представлений о технологических и эксплуатационных свойствах полимерных материалов. Практически л1Фбое физическое явление, начиная с шумовых эффектов, сопровождающих течение или растрескивание полимерных материалов, и кончая рассеянием нейтронов, фотонов, электронов или рентгеновских лучей, в той или иной мере отражает свойства полимерных систем. В книге показывается, как соответствующие этим явлениям методы исследования можно использовать для изучения поведения полимеров. Вначале рассматривается применение измерений шумовых эффектов и напряжений, а также анализа продуктов деструкции для изучения таких явлений, как течение, образование микротрещин и деформирование. Далее описывается новый высокочувствительный прибор нанотензилометр. Этот прибор позволяет проводить измерения нагрузок порядка нескольких дин и деформаций в областях, размер которых близок к размерам мельчайших морфологических единиц — монокристаллов. Изучение продуктов пиролиза, термо- или механодеструкции проводится с помощью ИК- или масс-спектроскопии. Таким путем можно определить особенности строения исходного полимера и выяснить закономерности его разрушения. Изучение рассеяния фотонов и нейтронов, обусловленного внутримолекулярным движением или процессом молекулярной диффузии, может быть осуществлено методами квазиупругого рассеяния света [c.6]

Наиболее изученным в этом отношении оказался поливинилхлорид (ПВХ). Установлено, что отщепляющийся вследствие де-1 идрохлорирования ПВХ хлористый водород катализирует дальнейшую деструкцию полимера. Этот процесс, как следует из рис. ЧП-4, сильно ускоряется кислородом воздуха. Чем выше содержание кислорода в газовой фазе, тем больше выход хлористого водорода в процессе термостарения. По-видимому, кислород поглощается раньше, чем наступает отщепление хлористого водорода. Отсюда следует, что первичной стадией деструкции ПВХ является его окисление, сопровождающееся образованием гидроперекисей. Однако такие группы до сих пор не обнаружены, зато с помощью ИК-спектроскопии обнаружены группы С = 0, а с помощью масс-спектроскопии — и вода. Это указывает на то, что окисление ПВХ, как и других полимеров, протекает все же через соответствующие гидроперекиси, но особенностью является уже гетеролитический (а не гомолитический) его распад под воздействием хлористого водорода. Опуская предшествующие стадии взаимодействия с кислородом воздуха, суммарную схему деструкции ПВХ можно представить в следующем виде [c.377]

Отделение физической химии Заведующий D. Н. Everett Направление научных исследований термодинамика растворов система водород — палладий явления гистерезиса газовая хроматография масс-спектроскопия электронный парамагнитный резонанс углерода активированные водородом энзимы адсорбция и диффузия полимеров на поверхности раздела металл — раствор адсорбция поверхностно-активных веществ на заряженной поверхности раздела твердое тело — жидкость сорбция газов твердыми веществами хемосорбция на металлах и окислах гетерогенный и гомогенный катализ оптические и магнитные свойства ионов переходных металлов в окислах химия твердого тела электрохимия калориметрия в потоке оптические свойства макромолекулярных и коллоидных систем техника сверхвысокого вакуума теория молекулярных орбит и замещения в системе я-электронов. [c.254]

Методом масс-спектроскопии [35] и методом Кнуд-сена было показано, что основными составляющими паровой фазы окиси бериллия в интервале 1630—2130° С являются атомы бериллия и кислорода и полимеры типа (ВеО)з и (ВеО)4. Высказывалось предположение, что эти полимеры имеют кольцевое строение. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология