Полистирол параметр растворимости

Рис. 4.4. Зависимость средних размеров клубков (/) и характеристической вязкости растворов (2) полистирола (Л1 =2,2-10 ) от параметра растворимости использованных тета-растворителей [305].

Полистирол, параметр растворимости которого равен 8,56 (кал/с. ) % не стоек к бензолу и ксилолу, параметры растворимости которых соответственно составляют 9,15 и 8,8 (кал/сл ) / . Причем указанные растворители даже в малых количествах не должны присутствовать в средах, контактируюш их с полистиролом Поливинилхлорид стоек к пентану, гексану, этиловому и метиловому спирту, воде (разность параметров растворимости полимера и растворителя во всех перечисленных случаях вел11ка). Однако этот полимер значительно набухает или растворяется в толуоле, бензоле, ацетоне, циклогексане разность параметров растворимости [c.21]

Наряду со смолами в состав высыхающих герметиков входят пластификаторы и масла, а также растворители — толуол, ксилол, бензин, гептан, бутилацетат, бензин этилацетат (1 1), геК-сан ацетон толуол (1 1 1) в количестве 15—65%. Природа растворителя оказывает влияние на морфологию термоэластопластов и на свойства - герметиков. Соответствующим подбором растворителя можно получать герметики с различной твердостью. Так, герметики с меньшей твердостью образуются в том случае, когда растворитель Является хорошим для полибута-диена> плохим для полистирола. При выборе хорошего растворителя для полистирола и плохого для полибутадиена получаются герметики с высокой твердостью [123]. Наилучшими считаются растворители с параметром растворимости б = 7,5 — 9,2 [124]. [c.166]

При использовании табулированных значений следует иметь в виду, что параметры растворимости уменьшаются с ростом температуры приблизительно пропорционально изменению плотности [И, 18]. Значения параметров растворимости обычно вычисляют для 25 °С. А так как растворители и разбавители имеют больший коэффициент теплового расширения, чем полимеры, разница в параметрах растворимости полимера и углеводородного разбавителя значительно больше при типичных температурах полимеризации (70—100 °С). С другой стороны, полистирол с ростом температуры становится более растворимым в спиртах. [c.140]

По значениям параметра растворимости полимера и растворителей можно сразу ограничить круг растворителей, среди которых находятся способные растворить данный полимер. Полимер не будет растворяться в жидкостях, параметр растворимости которых намного меньше или больше параметра растворимости полимера. Например, полистирол, у которого б= 19,03 X X 10 Дж 2-м-" г не будет растворяться в растворителях с ИХ X 10 > б > 23-10 Дж /2-м- Ч но это не является гарантией растворимости полистирола во всех растворителях с б = 14 X X 10 23-103 Дж /-м- . [c.60]

Наличие таких специфических взаимодействий обычно приводит к уменьшению теплоты смешения и, таким образом, ужесточает требования смешиваемости. По этой причине большинство акриловых полимеров хуже растворимы в углеводородах, чем это можно предположить, принимая в расчет их параметры растворимости. В то же время полистирол ведет себя в соответствии с простой теорией и заметно растворим, несмотря на то, что параметр растворимости его и полиметилметакрилата очень близки. [c.140]

Сварка с помощью растворителей. Способ применяют в тех случаях, когда тепловая С. может нарушить форму и изменить размеры деталей, а также в мелкосерийном ироизводстве и при необходимости соединения прозрачных термопластов (полиакрилатов, поликарбоната, полистирола), сварные швы к-рых должны иметь не только достаточно высокую прочность, но и хороший внешний вид. При выборе растворителя исходят из того, чтобы разность между параметрами растворимости полимера и растворителя (см. Когезия) не превышала 1,Ъ(Мдж м ) Я1, 2.(кал см ) [c.191]

Задание. Проанализировать полученные значения параметра термодинамического взаимодействия х полимера с различными растворителями и оценить качество растворения в них полистирола. Полученные выводы сопоставить с известными из литературы данными о растворимости полимеров. [c.299]

Параметр растворимости полистирола бп= 9,0, толуола бр = 8,9, Согласно рис. ХУ.2, а примерно равно 0,735. Сравнение обоих результатов показывает, -что второй набор значений К ш а можно считать более надежным. [c.248]

В качестве примера рассмотрим получение полистирола высокой ударной прочности. Как видно из табл. 3.1, значение параметра растворимости для стирола значительно ближе к его значениям для полистирола, чем для полибутадиена. Следовательно, стирол будет пропитывать преимущественно полистирол, а не полибутадиен, и, таким образом, процесс полимеризации по мере своего развития будет локализоваться в фазе полистирола. [c.84]

Наиболее точно о способности пластмасс свариваться можно судить ио параметрам растворимости б полимеров. Качественное соединение при сварке разнородных пластмасс получается в том случае, если указанные параметры близки друг к другу по значению. Близкими значениями 6 обладают поливинилхлорид и полиметилметакрилат, полистирол и сополимеры стирола, полиэтилен и полиизобутилен, полиизопрен и натуральный каучук. [c.159]

На рис. 6.9 показано, что при добавлении различных пластификаторов в полистирол происходит уменьшение Тс полимера. Оказывается, что, хотя все пластификаторы понижают Тс, степень этого понижения (т.е. эффективность пластификатора ) различна и зависит от таких факторов, как параметр растворимости, полярность и плотность. [c.134]

Рассчитанные значения параметров растворимости для полиметилметакрилата, полистирола, полиизобутилена и полиэтиленоксида составляют 9,25 (9,0 — 9,5) 9,12 (9,1) 7,7 (8,05) и 8,6 соответственно. В скобках приведены экспериментальные значения. [c.378]

Растворимость. Кристаллические полиолефины и полистирол не растворяются при нормальных условиях в углеводородах, в то время как аморфный полистирол растворяется во всех известных углеводородах. Это связано с различной энергией взаимодействия кристаллических и аморфных полимеров. В табл. 37.2 представлены основные термодинамические параметры, характеризующие плавление кристаллических полимеров [7, 32, 33], [c.513]

Растворимость П. с. зависит от растворимости составляющих его последовательностей мономерных звеньев. При значительном различии в растворимости основной и привитых цепей П. с., как правило, растворяется значительно хуже, чем составляющие его компоненты. При соответствующем подборе растворителей П. с. образуют истинные р-ры. Изучение фазовых диаграмм состояния показало, что р-ры П. с., компоненты к-рых резко отличаются по растворимости (полистирол — акриловая к-та, крахмал — стирол), как и р-ры П. с., цепи к-рых близки по растворимости (полистирол — винилацетат), ведут себя как двухкомпонентные системы. Термодинамич. параметры, характеризующие взаимодействие растворителя с П. с., показывают, что привитая сополимеризация приводит к существенным изменениям и в энергетическом, и в энтропийных эффектах взаимодействия растворителя с П. с. по сравнению с составляющими компонентами. [c.102]

Недеструктивные способы разбавления позволяют проводить определения любых гетероэлементов, входящих в рабочий диапазон спектрометра, а также выполнять их одновременные определения. Набор одновременно определяемых элементов зависит от состава ЭОС. Эти методы используют для РФ-определений гетероэлементов в растворимых и хорошо растираемых пробах. Применяют способы разбавления путем механического мокрого перемешивания вещества с твердым разбавителем [437, 442]. В качестве разбавителя выбирают мелкодисперсное, хорошо прессующееся, вещество, не содержащее определяемых элементов. Возможности гомогенизации ограничены размерами крупинок смешиваемых порошков, поэтому применяют сплавление [447]. Эффекты гетерогенности уменьшаются при измельчении, а их влияние может быть исключено подбором разбавителя и вещества сравнения [454]. В качестве разбавителя авторы используют эмульсионный полистирол (ЭПС) с размером крупинок 4—5 мкм. При измельчении ЭОС до размеров крупинок ЭПС эффекты гетерогенности незначительны, если калибровочные параметры найденны с помощью органических соединений определяемых гетероэлементов [454]. Анализ растворимых ЭОС целесообразно проводить в растворах, идеальных по гомогенности образцах-излучателях. Поэтому часто вещество из раствора переводят в твердый наполнитель, готовя образцы по способу пропитки. Пропитывают диски из фильтровальной и другой бумаги [438—440 используют брикеты из таких пропитанных дисков или пропитанную раствором целлюлозу. [c.260]

Учитывая низкую взаимную растворимость полистирола и других полимеров, следует предположить, что образуется двухфазная смесь, параметры которой связаны с ее свойствами, т. е. для описания этой смеси можно воспользоваться коллоидно-физической структурной теорией смесей полимеров [6]. [c.261]

И зависимости 0 (Г, t)=n (Г, i)/ o от In t (рис. III.8, б) линейны, как и следует из теории в случае прямоугольного распределения до энергиям активации. Для нахождения параметров распределения следует использовать уравнения (III.8)—(III.12), откуда можно определить /с , и ах- По известной растворимости кислорода в полистироле (измеренной в этой же работе [5]) было найдено [c.66]

Значение полимерных смесей для получения мембран постоянно возрастает. К сожалению, для выбора полимерных пар все еще существует ряд ограничений, хотя кислотно-основная концепция, определяющая взаимодействия между кислыми и основными полимерами, позволяет прогнозировать в дальнейшем существенное улучшение ситуации. Иногда карты параметра растворимости могут оказать некоторую помощь в выборе полимеров для составления смесей. Значения Ьа и бр для полистирола и полифениленоксида, которые образуют совместимую (единая Гс) смесь, лежат очень близко друг к другу. На Дбкр влияют различные факторы (Дбкр — критический максимум разницы между параметрами растворимости, которая допускает существование совместимой смеси), в частности молекулярная марса обоих полимеров (совместимость меньше при более высокой М), специфические взаимодействия между функциональ- [c.222]

Из рис. 5 и 7 следует, что в пределах экспериментальной точности природа использованного растворителя не оказывает никакого влияния на значения Уд. Однако растворитель существенно влияет на морфологию образцов блоксополимера. Поэтому, хотя обычно непрерывную фазу образует полибутадиен, в образцах Kraton 101, полученных из смешанного растворителя метилэтилкетон — тетрагидрофуран, полистирол также образует непрерывную фазу [2]. Значение параметра растворимости для метилэтилкетона составляет 9,3, что лишь незначительно превышает значения параметров растворимости веществ, использованных в настоящей работе. Из полученных данных следует, что в исследованных образцах непрерывная фаза образована сегментами полибутадиена. [c.221]

Хорошо кристаллизующиеся полиолефины с высокой температурой плавления, такие, как кристаллический полистирол, растворяются при нагревании до температур выше 170° С. Температура растворения определяется совершенством кристаллических образований, молекулярным сесом и некоторыми другими параметрами. Закалка в аморфном состоянии часто приводит к появлению растворимости при комнатных температурах. Однако следует помнить, что плавление перед закалкой или растворением при высоких температурах может вызвать деструкцию макромолекул. [c.10]

В алифатических углеводородах с б 8 растворимы полимеры с б 7—8 поэтому они могут действовать как растворимая часть полимерного стабилизатора. Полимеры с б > 9 нерастворимы и в большинстве случаев легко образуют дисперсии если же б полимеров равно 8,5—9, то они почти нерастворимы и принимают лишь участие в образовании полимерных дисперсий в качестве состабилизаторов. В то же время полимеры можно диспергировать в разбавителях с более высокими значениями параметров растворимости тогда, когда разница в параметрах растворимости достаточно велика например, полистирол в метаноле, или полилаурилметакрилат в метаноле или ацетоне. [c.139]

Рис. VIII.l. Зависимость степени равновесного набухания от параметра растворимости растворителя для линейного й структ урированного полистиролов

Рис. 1. Зависимостг. парциального удельного объема V от параметра растворимости растворителя для полиизобутилена (ПИБ) (а), полистирола (ПС) (б), полидиметил-силоксана (ПДМСО) (в) и поли-(2,4-диметилстирола) (ПДМС) (г)

Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

СКС-30, СКН-18, СКН-40, БК, полиизобутиленом и хлоропреном на вальцах при температуре 150—160 С образуются сополимеры, что подтверждается изменением растворимости в ацетоне и гек-сане. Введение акцептора радикалов (0,1% иода) при вальцевании ликвидирует образование нерастворимого полимера. А. А. Берлин, И. М. Гильман объясняют образование сополимеров механо-хими-ческими реакциями, в которых активную роль играют кислородсодержащие группы каучука, образующиеся при вальцевании. В отличие от данных работы продукт, полученный при совмещении полистирола с каучуками на стадии латекса с последующей коагуляцией смеси аминокалиевыми квасцами, легко разделяется экстракцией и переосаждением на составляющие компоненты. Так, из приведенных примеров видно, что технологические параметры процесса совмещения полистирола с каучуком существенно отражаются на свойствах полученного продукта. [c.40]

Известно мало работ, в которых обсуждается количественная зависимость между степенью дисперсности полимеров, обрабатываемых путем вибрационного измельчения, и уменьшением молекулярного веса. Первые исследования, посвященные этой корреляции, принадлежат Барамбойму [4], который вывел ее косвенно посредством изучения растворимых фракций на различных стадиях процесса измельчения. Были исследованы аморфные карбоцепные полимеры (полистирол, полиметилметакрилат и т. п.), причем измельчение полистирола проводилось при температуре жидкого азота, а полиметилметакрилата — при 20—30° в течение 10—12 мин. Конечные продукты измельчения распределялись по размерам частиц просеиванием через металлические сита с микроскопическими параметрами. Для каждой полученной фракции вискозиметрически определялись молекулярный вес и зависимость М = /(5), где М — молекулярный вес и 5 — удельная поверхность. Результаты приведены на рис. 70 и 71. [c.115]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

В последние годы стали газохроматографически определять термодинамические параметры также и высокополимерных систем. В соответствии с обычными представлениями высокопо-лимер представляет собой раствор в низкомолекулярном растворителе. При применении газохроматографического метода исследования в это понятие вкладывается обратный смысл вы-сокополимер образует неподвижную фазу, для которой исследуется удерживание низкомолекулярных веществ пробы. Обозначение обращенная хроматография (разд. 3.1) применимо и к этим исследованиям. Изготовление колонок с такими высокопо-лимерами, как полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат, -сополимеры этилена и пропилена или этилена и винилацетата и т. д., проводится обычным способом. При температурах выше (7 +50) К (разд. 3.1) объем удерживания является непосредственной мерой растворимости вещества пробы в полимере. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология