Двойные углерод-углеродные связи реакционная способность

Восстановление кратных углерод — углеродных связей. Реакционная способность кратной углерод — углеродной связи в значительной степени определяется строением органического соединения. По степени электрохимической активности резко различаются соединения, содержащие изолированные двойные связи, и соединения, в которых кратная связь находится в непосредственной близости к функциональной группе, обладающей ярко выраженными электроноакцепторными свойствами, например, СЫ, СООН и др, (соединения с активированными двойными связями). [c.214]

Сравните длину, энергию, полярность и поляризуемость простой и двойной углерод-углеродных связей. Какая связь обладает большей реакционной способностью [c.14]

Наиболее часто для полимеризации используются соединения с кратными углерод-углеродными связями. Реакционная способность этих соединений зависит от числа и расположения двойных связей в молекуле, от наличия, природы и положения заместителей. [c.28]

Винилгалогениды обнаруживают сходство в свойствах с арилгалогенидами они тоже не реакционноспособны по отношению к нуклеофильному замещению и также оказывают аномальное влияние на реакционную способность и ориентацию в электрофильных реакциях групп, с которыми связан атом галогена, в данном случае в реакциях присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Будет показано, что это сходство между арил- и винилгалогенидами объясняется сходством в их структуре. [c.782]

Наличие карбонильной группы определяет большую реакционную способность альдегидов. Двойная связь между кислородом и углеродом в группе С = О в отличие от обычной двойной углерод-углеродной связи сильно поляризована, так как кислород обладает [c.104]

Биохимическое действие озона обусловлено его высокой реакционной способностью по отношению к органическим соединениям, имеющим в составе молекул двойные углерод-углеродные связи и сульфгидрильные группировки —SH. К числу таких молекул относятся липопротеиды клеточных мембран и многие энзимы. [c.193]

Аналогично алкенилбензолы вступают и в другие реакции присоединения, характерные для двойной углерод-углеродной связи. Теперь рассмотрим реакции сопряженных бензолов, а также влияние кольца на ориентацию и реакционную способность. [c.387]

Химические свойства. Альдегиды и кетоны отличаются большой реакционной способностью. Большинство их реакций обусловлено присутствием активной карбонильной группы. Двойная связь сходна по физической природе с двойной связью между двумя углеродными атомами (б-связь -Ья-связь) (рис. 32). Однако в отличие от двойной углерод-углеродной связи энергия связи С—О (179 ккал) больше, чем энергия двух простых С—0-связей (85,5x2 ккал). С другой стороны, кислород является более электроотрицательным элементом, чая [c.154]

Присутствие в молекуле карбонильной группы не только снижает реакционную способность двойной углерод-углеродной связи по отношению к электрофильному присоединению, но также контролирует направление присоединения. [c.917]

Данные, относящиеся к реакциям типа Na -f RX, будут рассмотрены в главе VII, 25, поэтому здесь ограничимся упоминанием лишь некоторых важнейших закономерностей этих реакций. Энергия активации процесса уменьшается по мере удлинения органической цепочки. Интересно также влияние двойной углерод-углеродной связи на реакционную способность соединений RX. Оказывается, что атом хлора, присоединенный к винильному атому углерода, реагирует с натрием труднее, чем атом хлора, присоединенный к атому углерода, связанному простой связью. Инерционность реакции уменьшается, если атом хлора связан с аллиль-ным атомом углерода, а также при введении кислородсодержащих заместителей к атому углерода, с которым связан атом хлора. Наконец, укажем, что скорость реакции атома натрия с различными галогеновыми производными возрастает в направлений от фтора к иоду. [c.71]

Характерные особенности соединений с сопряженными двойными углерод-углеродными связями заключаются в их повышенной реакционной способности (в реакциях присоединения) и в способности присоединять галоиды, галоидоводороды и т. п. в 1,4-положения. [c.163]

Пара электронов на л-орбитали более подвижна, менее прочно удерживается ядрами атомов углерода и, следовательно, легче поляризуется, чем электроны а-связи, что ведет к характерной для таких ненасыщенных соединений реакционной способности. Поскольку в углерод-углеродной двойной связи л-электроны пространственно наиболее доступны, естественно ожидать, что они должны экранировать молекулу от-атаки нуклеофильными реагентами. Показано, что я-электроны действительно играют такую роль (ср., однако, разд. 7.6). Неудивительно, что наиболее характерными реакциями двойной углерод-углеродной связи оказались реакции, инициируемые электронодефицитными частицами, такими как X" и X (радикалы можно рассматривать как электронодефицитные частицы, поскольку они стремятся присоединить еще один электрон для образования связи), причем катионы индуцируют гетероциклическое, а радикалы — гомолитическое расщепление л-связи. Показано, что первое преобладает в полярных растворителях, а второе — в неполярных растворителях, особенно при действии света. Реакции присоединения, индуцируемые радикалами, обсуждаются ниже (см. разд. 11.5.1.1). [c.197]

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией на двойные связи С = С реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влияние реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.2). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной углерод-углеродной связи, либо из-за пространственных затруднений совсем не присоединяют [c.357]

В статье содержится обзор литературных данных по реакциям расщепления двойной углерод-углеродной связи различными нуклеофильными реагентами водой, азотистыми основаниями и активными метиленовыми соединени-яш. Показано, что все рассмотренные реакции протекают по сходному ме-. ханизму, и основным фактором, влияющим на скорость и положение равновесия в них, является степень поляризации олефиновой связи, которая при наличии сильных электроноакцепторных заместителей приближается по реакционной способности к гетероатомным связям с=Ои [c.157]

Углеводороды, молекулы которых содержат только простые связи, обладают одинаковыми химическими свойствами и образуют класс насыщенных углеводородов. Если же в соединении имеется двойная углерод-углеродная связь, то его реакционная способность резко возрастает. Поэтому углеводороды с одной или более двойной связью называются йена-сыщенными и образуют один из классов ненасыщенных углеводородов. Насыщенные и ненасыщенные углеводороды могут обладать открытой цепочечной или циклической структурой. Рассмотрим различные типы насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.504]

Влияние изменения полярности связи на скорость ее реакции с озоном хорошо согласуется и с уменьшением константы скорости реакции при переходе от двойной углерод-углеродной связи к тройной. Известно, что тройная связь короче, чем одинарная и двойная (1,2 1,54 1,33 А соответственно [77]). Сближение углеродных атомов сопровождается усилением перекрывания л-орбит, в результате чего у всей группы в целом возрастает электроотрицательность. Это подтверждает способность водорода в ацетилене замещаться с образованием солеподобных ацетиленидов. Возрастание электроотрицательности снижает реакционную способность я-электронов по отношению к озону и константа скорости уменьшается (см. табл. 3.12, № 2 и 3). [c.92]

Следует отметить, что гидростаннирование олефинов проходит по ионному механизму лишь с достаточно электрофильными реагентами. Вследствие низкой электрофильности двойной углерод-углеродной связи и ее большой реакционной способности в свободнорадикальных реакциях, в большинстве случаев гидростаннирование олефинов проходит по свободнорадикальному механизму. При гидростаннировании олефинов ионный механизм должен рассматриваться как исключение [22а, 226]. [c.276]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]

В молекуле о-бензохинонов имеются две различные системы сопряженных двойных связей — одна образована углерод-углеродными двойными связями в цикле, а вторая — углерод-кислородными двойными связями орто-карбонильных групп. Каждая из этих систем сопряженных связей имеет закрепленное цисоидное положение и, следовательно, может вступать в диеновый синтез. Таким образом, диеновая конденсация о-бензохинонов принципиально может протекать по двум различным схемам, первая из которых (А) является обычной схемой диеновой конденсации для системы сопряженных двойных углерод-углеродных связей и приводит к образованию циклических а-дикетонов, а вторая (Б) дает производные бензодиоксана [38—47]. Такая двойственная реакционная способность орто-хинонов показана на примере тетрахлор-о-бензохинона (I), который способен к конденсации с рядом алифатических и циклических диенофилов по схемам А и Б [38, 39 [c.524]

В последние годы была детально изучена кинетика сополимеризации [477—480]. Результатом этих исследований является уравнение сополимеризации, на основании которого можно предсказать состав сополимера. Следует указать, что, исходя из этого уравнения сополимеризации и из электронных представлений о химической связи, может быть определена реакционная способность мономеров [481] по отношению к радикалам. Можно рассчитывать, что эти исследования позволят глубже понять элементарные реакции полимеризации, а следовательно, реакции двойных углерод-углеродных связей и радикалов. [c.60]

В химическом отношении кумулированные системы двойных углерод-углеродных связей являются чрезвычайно реакционно способными, склонны к различным реакциям присоединения (в том числе и иолимеризации), распада, изомеризации и перегруппировки. [c.27]

Как же может быть использован аллен Для этого есть два направления. С одной стороны, благодаря наличию в молекуле аллена двух двойных связей он может служить строительным блоком для создания более сложных органических молекул, содержащих непредельную двойную углерод-углеродную связь. С другой стороны, благодаря высокой реакционной способности [c.112]

Двойные и тройные С — С-связи представляют собой структурные элементы с более высокой энергией, чем простые углерод-углеродные связи, и обладают поэтому повышенной реакционной способностью. Так как я-связь обладает большой поляризуемостью, то кратные С — С-связи легко реагируют с электрофильными агентами и, следовательно, имеют нуклеофильные свойства. Но, с другой стороны, группировки С = С и С = С обладают —/-эффектом ). Поэтому кратные связи подвергаются также воздействию нуклеофильных агентов. [c.231]

Когда мономерами являются сопряженные диены, например бутадиен-1,3 СН2=СН—СН СПг или 2 метилбутадиен-1,3 (изопрен) СН2=СМеСН=СН2, полимерная цепь, образующаяся путем обычного 1,4-присоединения (см. разд. 7.5.1), все же содержит по одной углерод-углеродной связи в каждой мономерной единице, т. е. сохраняет реакционную способность, что позволяет осуществить сщивание двух полимерных цепей. Так, при реакции такого полимера с серой (вулканизация каучука) образуются 5—5-мостики между полимерными цепями. Найдено, что при относительно небольшом числе поперечных связей полимер обладает эластичностью, тогда как увеличение степени связывания придает ему жесткую трехмерную структуру. Части полимерных цепей могут быть по-разному ориентированы относительно двойной связи в цепи они могут быть в цис- или гране-положении по отношению друг к другу, как, например, в случае полиизопрена [c.362]

Химические свойства. Магнийорганические соединения не выделяются в свободном виде, обладают высокой реакционной способностью и непосредственно вводятся в дальнейшие реакции. Они вступают в реакции обмена, остаток Mg—Гал замещается водородом, алкильными радикалами, различными металлами и неметаллами. Однако наиболее характерной является реакция присоединения магнийорганических соединений к двойным поляризованным связям. Эти реакции и определили выдающуюся роль магнийорганических соединений в органическом синтезе. Основное значение реакций заключается в образовании новых углерод-углеродных связей. [c.331]

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией иа двойные углерод-углеродные связи реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влиянне реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда (Г.4.1). Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной связи С = С, либо из-за пространственных затруднений со сем не присоединяют бром илн присоединяют его с трудом (иапример, тетрациаиэтилеи, тетрафенилэтилен, а,р-иенасыщеиные кислоты и кетоиы). [c.337]

СН ггруппе составляет 4,2 после учета статистической поправки на число атомов водорода. Преимущественное образование более замещенного енола при катализируемой кислотой енолизации обычно объясняют стабилизующим эффектом алкильных групп, находящихся при двойных углерод-углеродных связях. Можпо полагать, что в той степени, в какой переходное состояние напоминает продукт реакции, алкильные группы стабилизуют и более разветвленное переходное состояние [31]. Противоположный стерический эффект, оказывающийся, по-видимому, значительным, наблюдается в случае 4.4-диметилпентанона-2, где метиленовая группа, экранированная з-рег-бутильпой группой, становптся менее реакционноспособной, чем метильная. Однако общее различие реакционной способности здесь значительно меньшее, чем при катализе образования еиолятов основаниями. [c.284]

ОПЫТЫ показали, что генерирование дихлоркарбена в присутствии аддукта I приводит к образованию аддуктов II и III, при генерировании дихлоркарбена в присутствии II с высоким выходом образуется III. Отсутствие реакционной способности у двойной углерод-углеродной связи во втором- циклобутеновом кольце можно объяснить теми же причинами, что и для случая норборнадиена. [c.50]

Другой метод основан на использовании индикатора-моно(ме-ра, который способен полимеризоваться только по одному какому-нибудь механизму. Так, изобутилен и циклические формалн способны полимеризоваться только по катионному механизму, акрилаты — только по анионному и радикальному, альдегиды (при атмо сферном давлении) — только по ионному механизму. К числу мономеров, по-разному ведущих себя в зависимости от природы инициирующей системы, относятся диметилкетен и 2-вйнилокси-этилметакрилат. Оба мономера под действием капионных инициаторов полимеризуются по двойной углерод-углеродной связи. При анионном инициировании кетен образует чередующийся сополимер из мономерных звеньев, содержащих связи С— С и С— О. Второй мономер при анионном инициировании полимеризуется по акрилатной группе, а при действии свободных радикалов —по обеим реакционным группам, образуя сшитый продукт. [c.52]

Работами Богданова установлено, что взаимодействие солей сернистой кислоты с хинонами, ароматическими оксисоединения-ми и аминами в кето- или кетиминной форме проходит так же. как и в случае сопряженных кетонов образуются кетосульфо-кислоты, но не оксисульфокислоты. Элементы молекулы бисульфита присоединяются таким образом по двойной углерод—углеродной связи, сопряженной с карбонилом кетонная группа может оставаться свободной. Это положение установлено при изучения строения и реакционной способности большого ряда продуктов присоединения бисульфитов к 1,2-хинон-1-оксимам, к хйнонам, а также к нафтолам. [c.6]

При взаимодействии с реакционноспособными производными метилена [уравнение (69) ], например с этилциапацетатом, раскрывается концевой 2-окситетрагидропирановый цикл макромолекулы, и этот процесс поочередного раскрытия последующих циклов может повторяться в зависимости от реакционной способности используемого производного метилена. Может осуществляться и обратный процесс — циклизация за счет взаимодействия двойных углерод-углеродных связей. В зависимости от химической природы циклического звена лестничного полимера реакции с ним могут протекать путем взаимодействия с концевыми функциональными группами или ступенчато с последовательным нарушением лестничной структуры полимера. [c.90]

Во введении к данной главе отмечалось, что определенные группы или группировки атомов придают органическим молекулам специфические свойства. Эти группы называются функциональными. Мы уже знакомы с двумя такими группами-двойной и тройной углерод-углеродными связями, каждая из которых придает молекулам углеводородов повышенную реакционную способность. Функциональные группы могут содержать не только атомы углерода и водорода, но также атомы других элементов, чаще всего кислорода, азота или галогенов. Соединения, содержащие эти элементы, принято рассматривать как производные углеводородов их можно считать продуктами замещения одного или нескольких атомов водорода в углеводородах на функциональные группы. Каждое такое соединение считается состоящим из двух частей углеводородного фрагмента, например алкильной группы (которую всегда обозначают латинской буквой К), и одной или нескольких функциональных групп [c.427]

Двойные и тройные углерод-углеродные связи представляют собой структурные элементы с более высокой энергией, чем простые углерод-углеродные связи, и обладают поэтому повышемной реакционной способностью. Поскольку л-связь обладает большой поляризуемостью, то кратные углерод-углеродные связи легко реагируют с электроф ьпьными агентами и, следовательно, проявляют нуклеофильные свойства. Однако наряду с этим наличне связей С = С и С = С обусловливает —/-эффект . Поэтому кратные связи подвергаются также воздействию иуклеофильны.ч агентов. [c.325]

Существование протонированного циклопропана и протонированного циклобутана, аналогичных по строению соединениям, имеющим протони-рованную двойную связь, было предложено благодаря хорошо известному сходству в химических свойствах олефинов, циклопропанов и циклобутанов. Реакционная способность подобных молекул, приписывавшаяся ранее напряжению, в настоящее время относится за счет меньшей гибридизации s- и р-атомных орбит, обусловленной геометрией молекулы углерод—углеродные связи сохраняют, таким образом, р-характер больше, чем полностью гибридизированные sp -связи [46]. Поэтому подобные молекулы чувствительны к протонированию в такой степени, которой не обладают соединения с большим размером колец и в которых гибридизация р -связей является полной. Изображение атомных орбит протонированного циклопропана уже приводилось 232а]. [c.111]

Кольца, содержащие от восьми до одиннадцати членов, так называемые средние циклы, с точки зрения конформационного анализа являются более сложными системами [5]. Отрицательные деформации углов связей могут быть уменьшены в определенной степени вращением вокруг углерод-углеродных связей кольца, однако при этом возникают значительные несвязанные взаимодействия. К обычным взаимодействиям питцеровского типа здесь добавляются значительные трансаннулярные взаимодействия между противоположными сторонами цикла. Эти взаимодействия приводят, в частности, к повышенной реакционной способности при реакциях раскрытия этих циклических систем и, наоборот, к более трудному их образованию, а также увеличивают возможность трансаннулярных реакций. Поскольку пока еще нет достаточных данных, то, естественно, нельзя провести такой же детальный конформационный анализ соединений со средними циклами, как это сделано для производных циклогексана. Общий вид молекулы был определен для некоторых веществ этой серии в кристаллическом состоянии (с помощью трехмерного рентгенографического анализа). Для конформационного построения средних циклов, исследованных до сих пор, характерен скорее 5-образный вид молекулы, чем форма правильной короны . Группа из пяти углеродных атомов с двойным сын-клинальным расположением является повторяющимся элементом (ХХУП1а). Формула (ХХУПГб), изображающая конформацию циклодекана на основании данных дифракции рентгеновских лучей, указывает на присутствие именно этой структурной единицы [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология