Винная кислота свойства

Объяснить причину возникновения изомерии только с помощью структурных формул Кекуле невозможно. Первый шаг в этом направлении был сделан в 1848 г. французским химиком Луи Пастером (1822—1895). Кристаллизуя из водного раствора винограднокислый натрий-аммоний при комнатной температуре, Пастер обнаружил, что образованные в этих условиях кристаллы асимметричны. Причем наблюдаются две формы кристаллов правая и левая (при одинаковой ориентации кристаллов небольшая характерная грань у одних кристаллов находилась слева, а у других — справа). Пастер сумел под увеличительным стеклом при помощи пинцета тщательно разделить оба типа кристаллов. Свойства растворов этих кристаллов оказались полностью идентичными исключение составляла только их оптическая активность — растворы обладали противоположным вращением. Превратив кристаллы, обладающие в растворе правым вращением, в кислоту, Пастер обнаружил, что получил известную ранее природную правовращающую винную кислоту, из кристаллов другого типа получался ее оптический изомер — ранее не известная левовращающая винная кислота. Отсюда Пастер сделал вывод, что в кристаллах виноградной кислоты содержится равное количество молекул право- и левовращающих винных кислот и именно поэтому виноградная кислота оптически неактивна. Соединения, подобные виноградной кислоте, стали называть рацемическими (от латинского названия виноградной кислоты). [c.87]

Если соединение состоит из хиральных молекул, то в чистом виде оно всегда оптически активно однако смесь равных количеств энантиомеров оптически неактивна, так как одинаковое по величине, но противоположное по знаку вращение взаимно компенсируется. Такие смеси называют рацемическими смесями [5] или рацематами [6]. Их свойства не всегда полностью совпадают со свойствами индивидуальных энантиомеров. В газообразном или жидком состоянии, а также в растворах их свойства обычно одинаковы, так как в этих случаях смеси почти идеальны, однако в твердом состоянии [7] такие свойства, как температура плавления, теплота плавления, растворимость, часто отличаются. Так, рацемическая винная кислота плавится при температуре 204—206 °С, а ее растворимость в воде при 20 °С составляет 206 г/л, в то же время температура плавления ( + )-или (—)-энантиомера равна 170 °С, а растворимость— 1390 г/л. Процесс выделения двух оптически активных компонентов из рацемической смеси называют разделением. [c.131]

Таблица 13. Свойства стереоизомерных винных кислот

Кроме мезовинной кислоты, существует и вторая оптически неактивная модификация — рацемическая винная кислота, обычно называемая виноградной. Как видно из таблицы 13, свойства рацемата заметно отличаются от свойств составляющих его компонентов. Это доказывает, что рацемат является не простой смесью оптически активных форм, а их молекулярным соединением. [c.267]

Первые наблюдения в этой области были сделаны еще Пастером. Он заметил, что амид (—)-яблочной кислоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиомерными амидами винной кислоты с амидом (-4-)-винной кислоты образуются большие прозрачные кристаллы, растворимость которых в воде при 20 °С составляет 18% а с амидом (—)-винной кислоты — тонкие шелковистые иг лы, растворимость которых почти вдвое выше. Свободные яблочная и винная кислоты также образуют диастереомерные молекулярные соединения, что предложено использовать для расщепления. [c.106]

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

Для расщепления на оптические антиподы ацетилацетона-тов трехвалентных хрома и кобальта использована также окись алюминия, которая после обработки (+)-винной кислотой приобрела свойства асимметрического адсорбента [12]. [c.670]

I и1П,П и1П формы винных кислот являются диастереомерами. Диастереомеры различны по физическим и химическим свойствам (в отличие от энантиомеров). [c.71]

Виноградная кислота была подробно исследована в 1830 г. Берцелиусом, который показал, что она является изомером правовращающей винной кислоты. Было установлено, что виноградная кислота отличается от правовращающей винной кислоты рядом свойств. Так, в отличие от правовращающей вин- [c.294]

Затем удалось обнаружить весьма любопытный факт. Оказалось, что в винном отстое содержатся два вида винной кислоты. Они очень близки по свойствам, но обнаруживают поразительное различие в том отношении, что одна кислота является правовращающей, тогда как другая совершенно не вращает плоскость поляризации. Каким же образом можно объяснить столь различное взаимодействие с поляризованным светом двух молекул одного и того же состава [c.136]

Свойства Виннокислая ооль хинолина представляет белые, ромбические иглы, растворяюш иеся в 70—80 ч. холодной воды, в 150 частях алкоголя, легко в горячей воде, труднее в эфире. Водный раствор соли реал- ирует нейтрально (иногда она дает слабо-кислую реакцию). При нагревании соль разлагается. Соль содержит G0,8°/q винной кислоты и 29,2% хинолина. [c.249]

Сравнение свойств винных кислот [c.143]

Интересно отметить, что в табл. 4-1 появляется четвертая строка, так называемая в,ь-винная кислота ( расщепляемая винная кислота — виноградная кислота). Обозначение указывает на рацемическую модификацию, отличную от простой смеси энантиомеров. Четкая температура плавления и ряд других свойств свидетельствуют о том, что п,ь-винная кислота [c.143]

Структуры 3 и 4 идентичны, а пары соединений 1 и 3 2 и 3 яв ются диастереомерамн по отношению друг к другу Примера таких соединений служат винные кислоты свойства которых хо] шо иллюстрируют разницу в свойствах энантиомеров и диастер меров (табл 3 2) [c.126]

Правая яблочная кислота может быть получена также осторожным восстановлением иодистоводородной кислотой обыкновенной винной (D-винной) кислоты. Свойства полученной кислоты совпадают со свойствами природной яблочной (L-яб- [c.576]

Правая яблочная кислота может быть получена также осторожным восстановлением иодистоводородной кислотой обыкновенной винной ( -винной) кислоты. Свойства ее совпадают со свойствами обыкновенной яблочной (/-яблочной) кислоты, но вращение плоскости поляризации противоположно по знаку. [c.499]

Со временем выяснилось, что некоторые соединения отличаются друг от друга только своими оптическими свойствами. Одно из таких одинаковых по всем другим свойствам соединений вращает плоскость поляризации поляризованного света по часовой стрелке, другое — против часовой стрелки. Обычно имеется еще и третье соединение, которое вообще не вызывает вращения плоскости поляризации поляризованного света (оптически неактивно). Примером изомерных веществ, различающихся по оптической активности, могут служить открытые Берцелиусом (см. гл. 6) винсградная и винная кислоты. Виноградная кислота оптически неактивна, а винная кислота обладает в растворе правым вращением. Позднее была открыта винная кислота, обладавшая в растворе в тех же условиях равным по величине, но противоположным, левым вращением [c.86]

Гере (475) исследовал более 100 органических жидкостей, стре- мясь найти такую, которая хорошо растворяла бы ароматические углеводороды и не растворяла бы вовсе жирные. Хуже всего жирные углеводороды растворяются в пировиноградной кислоте. Этиловый эфир винной кислоты действует вроде диметилсульфата, ацетоуксус-ный эфир но свойствам близок к анилину, а этиловый эфир ш,аве-левой кислоты напоминает в отношении избирательной растворимости уксусный ангидрид. Наиболее удобными растворителями оказались левулиновая кислота, фенилгидразин, неполный уксусный эфир этиленгликоля и фурфурол. Левулиновая кислота берется в кол1гчестве 3—4 объемов по отношению к бензину и удобна тем, что легко растворяется в воде, что делает возможным с одной стороны выделение извлеченных углеводородов, с другой — регенерацию ее. [c.170]

Вещества с восстановительными свойствами Реактив Фелинга [раствор свежеосаж-денного гидроксида меди(1П в растворе винной кислоты] При нагревании образуется кирпично-красный осадок оксида меди(П [c.241]

Факт существования одного и того и<е соединения в нескольких формах, неразличимых по химическим свойствам, был известен задолго до появления работ Вант-Гоффа и Ле Беля. Данное явление было открыто в 1848 г. Пастером (Франция). Исследуя винную кислоту СООНСН(ОН)СН(ОН)СООН, он обнаружил, что это соединение существует в двух формах, которые тождественны по химическим свойствам, но различаются по асимметрии кристаллов кристалл одной фюрмы является как бы зеркальным изображением кристалла другой формы. Вант-Гофф объяснил наличие таких изомеров тем, что молекулы этих веществ содержат асимметрические атомы углерода. Действительно, в молекуле винной кислоты [c.55]

В 1948 г. французский ученый Луи Пастер обратил внимание, что винная кислота, точнее - ее аммониевые соли, образует кристаллы двух типов, которые являются как бы зеркальными отображениями друг друга. Пастер с помощью лупы и пинцета разделил их, и оказалось, что раствор одних кристаллов вращает плоскость поляризованного света вправо (d-винная кислота), а других - влево (1-винная кислота). Сам Пастер связьшал различия в свойствах с различным строением кристал- [c.230]

Рацемат представляет собой наиболее часто встречающуюся систему, состоящую из й- и /-форм. Это название было предложено Пастером, который впервые наблюдал такое явление на виноградной кислоте ( рацемической кислоте ), состоящей из лево- и правовращающей винных кислот. Рацемические молекулярные соединения, насколько известно в настоящее время, устойчивы только в твердом состоянии. В рас-1воре и в парах они распадаются на отдельные компоненты, как показывают их криоскопические свойства, электропроводность, удельный вес и химическая реакционная способность, всегда тождественные свойствам оптически активных веществ. Поэтому различия между рацематами и оптически активными формами ограничиваются, помимо действия на поляризованный свет и взаимодействия с другими несимметричными системами, теми свойствами, которые наблюдаются лишь у твердых фаз. Так, они могут различаться по температурам плавления, плотности, растворимости их кристаллическая форма также может быть различна, причем кристаллы рацематов, часто обладают голоэдрическим, а активные формы — гемиэдрическим строением. Отклонения наблюдаются также и в содержании кристаллизационной воды рацемическая винная кислота кристаллизуется с одной молекулой НгО, активная — без воды кальциевая соль неактивной маиноновой кислоты безводна, а соль активной формы содержит две молекулы Н2О и т. д. [c.134]

Гомоцинхолойпон, использованный Рабе, был предварительно прн помощи винной кислоты разделен на оптические антиподы. Поэтому синтез привел к оптически активному дигидрохинину. [а]р —140.4° (в спирте), который по своему углу вращения и всем остальным свойствам оказался идентичным дигидрохинину, полученному из природного хинина. [c.1090]

Факт существования одного и того же соединения нескольких формах, неразличимых по химическим свойствам, был известен задолю до появления работ Вант-Гоффа и Ле Беля. Данное явление было открыто в 1848 г. Пастером (Франция). Исследуя винную кислоту, он обнаружил, что это соединение существует в двух формах, которые тождественны по химическим свойствам, но различаются по асимметрии кристаллов кристалл одной формы является [c.59]

Нитрат серебра может быть получен в двух кристаллических формах ромбической и гексагонально-ромбоэдрической. Первая (плотность 4,35), устойчива при обыкновенных условиях, вторая (плотность 4,19) — выше 159,6° С. Температура плавления для обеих форм 209,0° С. Кристаллы той и другой формы бесцветны. Очень хорошо растворяются в воде при 20° С растворяется 215 г в 100 г воды, а при 100° С — 910 г. Гидролизу эта соль не подвергается. Под влиянием света кристаллы AgNOg чернеют вследствие выделения металлического серебра. Восстановители, даже слабые, как глюкоза, винная кислота и др., окисляются ионами серебра, выделяя металлическое серебро. На этом свойстве основано применение его для получения елочных игрушек, зеркал в медицине — в качестве дезинфицирующего средства и т. д. [c.408]

Смешанная соль винной кислоты состава КЫаС4Н,Об 4Нг0 ( сегнетова соль ) является первым изученным представителем сегнетоэлектриков, т. е. веществ, кристаллы которых под действием электрического поля проявляют аномально большие значения диэлектрической проницаемости. Свойство это ограничено определенным температурным интервалом (рис. Х-37). [c.564]

L —)-Винная кислота (стр. 209). По всем свойствам одинакова с D(-j-)-BHHHon кислотой и отличается от нее лишь тем, что вращает плоскость поляризации в противоположную сторону (на равный угол). [c.213]

Одним из первых случаев изомерии, обративших на себя внимание, явились циановая и гремучая кислоты. Циановую кислоту открыл в 1822 г. Ф. Вёлер. Годом позднее Ю. Либих изучил гремучую кислоту и, к своему удивлению, установил, что, несмотря на резкое различие в свойствах, она имеет тот же состав, что и циановая кислота. Ю. Либих обвинил Ф. Вёлера в шестипроцентной ошибке в анализе , однако вскоре сам убедился в том, что соли обеих кислот имеют одинаковый состав. Через несколько лет Я. Берцелиус нашел еще одну пару изомеров виноградную и винную кислоты. Им же был предложен и сам термин изомерия . Изомерными веществами Я. Берцелиус называл те, которые при одинаковом составе и молекулярной массе обладают различными свойствами. От изомеров он отличал полимеры , которые при одинаковом процентном составе имеют различную молекулярную массу. Ныне понятие полимеры , как известно, употребляется совсем в ином смысле. [c.49]

Винная кислота еще много раз служила объектом изучения для ученых, занимавшихся вопросами оптической активности. На ее примере, в частности, Л. Пастер разработал еще два метода получения оптически активных веществ из рацематов. Один из этих методов — биохимический — основан на том, что микроорганизмы (например, бактерии плесени Реп1с111ит glau um) потребляют из рацемата только один антипод для своей жизнедеятельности второй антипод остается незатронутым и может быть выделен. Другой метод—химический — основан на превращении оптических антиподов в пару диастереомеров (см. ниже) при реакции с оптически активными реагентами. Диастереомеры в отличие от оптических антиподов различаются по физико-химическим свойствам, а поэтому могут быть отделены друг от друга. Весь процесс можно иллюстрировать схемой [c.265]

В 1824 г. появплись работы Ф. Велера о циановокислом серебре, из которых следовало, что оно по составу совпадает с гремучекислым серебром, Гей-Люссак уже тогда заметил, что различие между этими соединениями можно объяснить неодинаковым сочетанием в них атомов, С 1825 по 1830 г, было открыто несколько н(шых веществ с одним и тем же составом и различными свойствами, особенно это ясно выяснилось после изучения виноградной и винной кислот. В 1830 г. Я. Берцелиус, проанализировав виноградную кислоту, нашел, что она имеет тот же состав, что и винная. Он высказал предположение, что в таких соединениях элементарные атомы различным образом соединены друг с другом,,. Недавние эксперименты показали, что как абсолютные, так п относительные числа атомов могут быть равны, по сочетание этих атомов может происходить столь различпыдти способами, что по своим свойствам тела, имеющие абсолютно одинаковый состав, оказываются непохожими друг на друга [c.196]

А, Механическое разделение. Если раствор рацемической смеси образует кристаллы, то они могут получаться двух типов. В первом типе кристаллов кристаллическая решетка построена из равного числа молекул каждого энантиомера. Во втором случае осаждается смесь двух разновидностей кристаллов одна состоит исключительно из (-Н)-энантиомера, а вторая содержит только (—)-энантиомер, В таком случае кристаллы иногда удается различить (например, по зеркальному соотношению расположения мельчайших граней кристалла). Если индивидуальные кристаллы достаточно велики, то их можно разделить вручную. Это крайне трудоемкий и малоэффективный метод, и применение его крайне ограничено. В настоящее время он представляет только исторический интерес, так как именно таким путем Пастер впервые разделил натрийаммоние-вую соль ( )-винной кислоты. Большинство рацемических смесей кристаллизуется как рацематы, и поэтому их нельзя разделить подобным способом. Между прочим, следует заметить, что рацематы, обладая различной кристаллической структурой, могут иметь температуру плавления и растворимость, сильно отличающиеся от аналогичных свойств отдельных энантиомеров. Известны примеры, когда смешение насыщенных растворов энантиомеров вызывало выпадение в осадок менее растворимого рацемата. Упомянутые различия соответствуют относительной легкости упаковки чередующихся лево- и правовращающих молекул в кристаллах рацемата по сравнению с образованием решетки только из право- или левовращающих молекул. [c.194]

Несмотря на то, что гипан является эффективным замедлителем, рекомендовать его для использования в тампонажной смеси нецелесообразно, так как его добавка понижает прочность камня (через сутки твердения при 90° С прочность камня составляет на сжатие 37 кПсм , на изгиб 17 кПсм , в то время как нитролигнин улучшает прочностные свойства камня при этих же условиях получена прочность 84 и 27 кПсм соответственно). Меласса и винная кислота также упрочняют тампонажный материал. [c.166]

При приливании к щелочным растворам винной кислоты раствора медных солей, например раствора медного купороса, следовало бы ожидать выпадения нерастворимого осадка гидроокиси меди. В действительности же при этом получается темносиний прозрачный раствор. Подобные растворы обладают окислительными свойствами и при действии многих веществ, способных окисляться, например альдегидов, многих сахаров, выделяют или желтый осадок гидроокиси меди(1)— СиОН, или же красный осадок—закись меди ujO. В лабораториях для определения восстановителей пользуются так называемой фелинговой жидкостью, которую готовят следующим образом. В одной колбе растворяют в 1 л воды 34,6 г медного купороса, в другой колбе также в 1 л воды растворяют 177 г сегнетовой соли и 60 з едкого натра. Оба раствора перед употреблением смешивают. Так как фелингову жидкость нельзя хранить продолжительное время, го ее готовят в небольших количествах перед каждым опытом. [c.293]

В конце 40-х годов прошлого века Пастер, бывший в то время студентом Нормальной школы в Париже, обратил внимание на одну из работ немецкого химика Митчерлиха В этой работе Митчерлих утверждал, что натрийам-монийная соль правой винной кислоты отличается от найтрийаммонийной соли виноградной кислоты лишь тем, что раствор первой соли вращает плоскость поляризации света вправо, а раствор второй соли—оптически недея телен Все же остальные свойства этих солей, в. том числе и их кристаллическая форма, по утверждению Митчерлиха, одинаковы. По мнению Пастера, различное отношение этих солей к поляризованному свету можно было бы объяснить только в тон случае, если бы кристаллы соли виноградной кислоты были в отличие от кристаллов соли винной кислоты лишены несимметрично расположенных площадок. Поэтому Пастер решил повторить работу Митчерлиха. [c.295]

Стереоизокеры обладают одинаковыми свойствами лишь в том случае, когда различие в их конфигурации сводится только к тому, что молекулы одного из них являются зеркальным изображением молекул другого, т.е. если они оптические антиподы. Поскольку же полученные соли не являются оптическими антиподами, они должны обладать различными свойствами, в частности—различной растворимостью. Так, цинхониновая соль -винной кислоты менее растворима в воде, чем цинхониновая соль О-винной кислоты поэтому эти соли могут быть разделены кристаллизацией. Обработав в отдельности каждую из солей соляной кислотой, отделяют цинхонин в виде хлористоводородной соли и получают из одной соли правую винную кислоту, а из другой—левую винную кислоту. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология