Удерживание для проявления

После хроматографирования и проявления производится идентификация компонентов анализируемой смеси по окраске пятен или значениям / /. Во втором случае экспериментатор получает дополнительные сведения об анализируемых веществах и, следовательно, идентификация может быть более надежной по величинам удерживания и значениям 7 /. [c.155]

Как и (11.9), это уравнение справедливо для любого вида изотермы адсорбции. Каждой концентрации на кривой проявления соответствует при данной скорости потока газа-носителя определенное время удерживания t,. Поэтому преобразование уравнения (Vni.5) дает [c.189]

Вещества характеризуются фактором удерживания Rf (рис. 59). Он равен отношению расстояния АС, пройденного растворенным веществом на бумаге, к расстоянию АВ, пройденному фронтом растворителя. Для качественного анализа бумажных хроматограмм используют способ свидетелей , нанося на одной и той же полосе бумаги пятно смеси исследуемых веществ и отдельно пятна набора веществ, присутствие которых в смеси предполагается. После проявления хроматограммы сопоставляют положение пятен свидетелей с положением пятен неизвестных веществ. [c.255]

Больщую роль в удерживании изомеров играет возможность образования в их молекулах внутримолекулярной водородной связи. В результате проявления этого эффекта удерживание орго-замещенных производных значительно меньше, чем мета- и пара-замещепных. [c.294]

С точки зрения проявления различных межмолекулярных взаимодействий представляет интерес удерживание на полярном адсорбенте органических полярных и слабополярных веществ из чисто водных растворов. В результате сильного неспецифического [c.299]

В табл. 17.3 приведены значения селективности а по отношению к бензолу и толуолу, а также относительные изменения свободных энергий при адсорбции. Уменьшение удерживания алкилфенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элюентом. Значения а в расчете на группу ОН для ряда алкилфенолов примерно одинаковы. Это видно из рис. 17.6, на котором зависимости g R от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях пс близки к линейным и параллельны, причем линия для алкилфенолов лежит значительно ниже линии для менее полярных алкилбензолов. [c.317]

Напомним, ЧТО удерживание любых веществ неполярной фазой определяется главным образом универсальными дисперсионными силами. При замене фазы на полярную удерживание полярных (или неполярных, но способных к поляризации) соединений, как правило, возрастает из-за проявления ориентационных, индукционных и донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами анализируемых соединений и неподвижной фазой. Таким образом, можно сказать, что разность индексов удерживания А/ исследуемого вещества, измеренных при одинаковой температуре на двух неподвижных фазах, из которых одна полярна (Ф , а другая неполярна (Oj) [c.184]

Поскольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи и в системе детектирования жидкостного хроматографа с датчиком по теплопроводности не могут дать пиков, необходимых для расчета, перед подачей подвижной фазы в колонку вводится раствор какого-либо высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Благодаря этому на хроматограмме фиксируются высококипящие компоненты нефтепродукта, время проявления которых равно времени удерживания используемых растворителей (рис. 2). [c.7]

В основе сорбции на поверхности адсорбента, имеющего гидроксильные группы, лежит специфическое взаимодействие между полярной поверхностью адсорбента и полярными (или способным поляризоваться) группами или участками молекул. К таким взаимодействиям относят диполь-дипольное взаимодействие между постоянными или индуцированными диполями, образование водородной связи вплоть до образования 71-комплексов или комплексов с переносом заряда. Возможным и достаточно частым в практической работе является проявление хемосорбции, которая может привести к значительному повышению времени удерживания, резкому снижению эффективности, появлению продуктов разложения или необратимой сорбции вещества. [c.15]

При большей нагрузке возрастают объемы удерживания и падает эффективность колонки. Образцы всегда желательно растворять в растворителе, который в данный момент используют в качестве подвижной фазы. Концентрация полимера в растворе должна быть достаточно низкой, чтобы уменьшить вязкость пробы и избежать проявления межмолекулярных взаимодействий полимера в растворе. Допустимые значения концентрации полимеров в зависимости от их молекулярной массы при разделении на колонках с 1-стирогелем, рекомендуемые фирмой Уотерс , должны быть следующие [c.51]

В газовой хроматографии очень велика роль вклада в удерживание взаимодействия за счет образования водородных связей. Для их оценки приведем классификацию вещества по водородным связям. Известные классы веществ разбиты на группы в порядке убывания прочности водородных связей от многократного их проявления (класс I) до отсутствия (класс V) [c.104]

Определенные проблемы возникают при хроматографии ионогенных соединений. В случае, если pH среды такое, что допускается одновременное существование сорбата в нейтральной и ионизированной формах, степень ионизации в сорбированном и десорбированном состоянии различна. Следствием является снижение эффективности разделения, нарушение симметрии пика. Поэтому при обращенно-фазовой хроматографии таких веществ почти всегда пользуются подвижными фазами на основе буферных растворов. Без этого трудно добиться не только качественного разделения, но и воспроизводимости результатов. Общим правилом (хотя количественное проявление этого эффекта для разных сорбатов различно) является уменьшение удерживания оснований и увеличение удерживания кислот с понижением pH подвижной фазы. 302 [c.302]

На проявление модифицирующего эффекта существенное влияние оказывает pH подвижной фазы. Ассоциация модификатора с сорбатом, где бы она ни происходила, будет наиболее прочной, если оба они ионизированы. Поэтому pH подвижной фазы выбирают в зависимости от свойств сорбата и модификатора. На рис. 4.43 изображена типичная зависимость коэффициентов емкости слабой кислоты от pH подвижной фазы и концентрации модификатора. Нижняя кривая, соответствующая обычному обращенно-фазовому режиму, совпадает по форме с кривыми рис. 4.4. При добавлении в подвижную фазу динамического модификатора удерживание увеличивается. Более всего этот эффект выражен при pH около 6, где в достаточной степени ионизированы и сорбат, и модификатор. Рекомендуемые значения pH для ион-парной хроматографии приведены в табл. 4.38. [c.173]

Последовательность проявления на хроматограмме и время удерживания основных компонентов сырого бензола, бензола I и ВТК, а также внутренние стандарты н-нонана или н-октана приведены в табл. 14. [c.308]

До сих пор предполагалось, что скорость потока оптимальна. Однако для данной колонки можно увеличивать скорость потока для увеличения выхода до момента, когда уменьшение выхода на одну пробу более не будет компенсироваться уменьшением времени удерживания из-за размытия кривой проявления на выходе из колонки. Таким образом, ВЭТТ сильно возрастет, так как скорость потока значительно больше оптимальной скорости. Ввиду того что при таких больших скоростях величина ВЭТТ определяется членом С или членом массопередачи в урав- [c.193]

Время удерживания и соответствующие температуры проявления при разделении с программным повышением температуры [c.260]

Хроматограммы с нелинейной программой разогрева для ряда меркаптанов и сульфидов показаны на рис. 1 и 2. Было достигнуто прекрасное разделение для всех компонентов каждой из смесей, причем потребовалось не более 30 мин. для завершения проявления. Сводка значений времени удерживания и температур, при которых проявляются компоненты, приве- [c.262]

Удерживание газов и паров пористыми телами, их адсорбционная способность зависят как от природы взаимодействующих тел, так и от структуры пористого тела. Если структурный фактор для макропористых адсорбентов имеет малое значение, то уже для переходиопористых тел его роль резко возрастает. Это обусловлено в первую очередь проявлением капиллярных сил. Очевидно, что [c.134]

Бахман, Бехтольд и Кремер (1962) получили хроматограмму, представленную на рис. 15, при изучении разделения орто- и параводорода на молекулярных ситах Линда (13Х), модифицированных ГезОд. Концентрация между максимумами пиков не падает до нуля, как это наблюдается в отсутствие каталитического воздействия ГеаОз, а образует площадь А , величина которой соответствует превращенному в процессе проявления водороду. Предполагая, что скорости иревращения обоих компонентов равны и что их общее время удерживания находится в середине между максимумами ппков, авторы получили, используя зависимости [c.471]

Как уже отмечалось выше, не существует носителя, который бы полностью отвечал требованию абсолютной инертности. Для удерживания гидрофильной фазы в качестве носителя наиболее широко применяюта/лг/ш-гель, диатомит, крахмал и целлюлозу. В случае гидрофобной неподвижной фазы носителями служат силанизированный диатомит, каучук, ацетили-рованная или импрегнированная бумага и силиконовый полимер. Все эти носители имеют значительную поверхность, поэтому полностью исключить адсорбцию не представляется возможным. Наибольшие затруднения возникают при приготовлении силикагеля, требующего очень точного соблюдения условий. Напротив, при использовании крахмала адсорбция в известной степени благоприятствует успешному разделению веществ на колонке. По имеющимся в настоящее время данным, наиболее инертным из перечисленных носителей является диатомит. Однако равномерная набивка колонки диатомитом и правильное проявление полос требует известного навыка. На фильтровальной бумаге часто отмечается нежелательное размазывание пятен, образование хвостов , которые могут быть вызваны не только адсорбцией, но и ионизацией разделяемых веществ, присутствием одного из компонентов в слишком высокой концентрации или химическим изменением разделяемых веществ в процессе хроматографирования (гидролиз, окисление и т. д.) [c.450]

Хроматографическое разделение оптических изомеров обусловлено диастереомерной ассоциацией хиральной среды, созданной в колонке, и энантиомерных сорбатов. Разнообразие экспериментальных условий, при которых наблюдалось непосредственное разделение оптических изомеров, также свидетельствует о том, что необходимое различие в ассоциации может быть следствием различия в типах молекулярных взаимодействий. Ассоциация, которую количественно можно выразить через константу равновесия, является функцией как связывающих, так и отталкивающих взаимодействий, вовлеченных в этот процесс. Отталкивание обычно можно рассматривать как следствие стерических взаимодействий, но оно может вызываться и диполь-дипольными взаимодействиями, тогда как связывающие взаимодействия могут иметь самую различную природу. Это и водородная связь, и электростатическое или диполь-дипольное притяжение, и взаимодействия с переносом заряда, и гидрофобные взаимодействия (в водных системах). Как мы увидим в дальнейшем, уже одного типа связывающих взаимодействий может оказаться достаточным для разделения энантиомеров. Например, соверщенно очевидно, что для разделения энантиомеров в некоторых видах как ГХ, так и ЖХ достаточно даже удерживания, обусловленного образованием всего лишь водородной связи. Тот факт, что энантиомерные сорбаты, несущие только один заместитель, способный к образованию водородных связей, можно разделить в этих условиях, указывает, что для проявления хиральной дискриминации в этом виде хроматографии необходим только один тип удерживающих сил. [c.73]

Ионы металлов, входящие в состав проявителя, могут адсорбироваться на поверхности подложки и при последующей термодиффузин примесей в подложку вызывать дефекты полупроводниковых структур. Для сверхбольших интегральных схем отрицательное влияние удерживания подвижных нонов металлов особенно велико и повышается с ростом плотности элементов схемы. Поэтому необходнмо, чтобы максимальное содержание ионов Na+ и К в резисте составляло 0,2—5 млн . Поскольку проявление позитивных резистов проводится растворами щелочей, требуется хорошая промывка подложки после проявления. Заметна тенденция использовать растворители, не содержащие ионов металлов, и для проявления позитивных резистов, так как прн этом меньше вносится всевозможных загрязнений. Примером таких проявителей могут служить MF-314 Shipley, а также системы на основе водных растворов аминов [2] и смесей этаноламинов с глицерином [79]. [c.51]

С этой целью в случае колоночной хроматографии вытекающую из колонки жидкость разделяют на малые фракции и определяют концентрацию содержащегося в них вещества. Детектирование можно осуществлять с помощью цветных реакций, проточных рефрактометров, фотометров, поляриметров и т.д. Для проявления бумажных или тонкослойных хроматограмм бумагу или пластинку опрыскивают какими-либо проявляющими реагентами, образующими с веществами окрашенные соединения. В ряде случаев пятна веществ на хроматограмме можно увидеть в УФ-свете. Хроматографической характеристикой вещества служит величина постоянная для каждого вещества в определенной системе растворителей и представляющая собой отношение длины пробега пятна веи ества на хроматограмме к длине пробега фронта растворителя. Вещество можно выделить из хроматограммы в индивидуальном виде, экстрагируя из пятна. В газовой хроматографии для обнаружения выходящего из колонки вещества применяются иламенно-ионизационные детекторы или детекторы теплопроводности (катаро-метры). Хроматографической характеристикой вещества в этом методе является время задержки его на неподвижной фазе (время удерживания), а также задерживаемый на ней объем, отнесенный к объему подвижной фазы (удерживаемый объем), и иногда — путь, пройденный на неподвижной фазе, также отнесенный к пути, пройденному подвижной фазой (значение / /). Выделение получаемых в процессе газовой хроматографии индивидуальных компонентов возможно вымораживанием их из соответствующих газообразных фракций. [c.30]

Применение пористых полимерных сорбентов ограничивается областью органических соединений с температурами кипения до 300°С, для более высококипящих соединений время удерживания чрезмерно велико, а пики несимметричны. Важной особенностью большинства полимерных сорбентов являётся проявление проб воды в виде симметричного узкого пика, это обстоятельство делает их незаменимыми при анализе водных растворов. [c.96]

Таким образом, при оценке избирательности неподвижных фаз по величинам удерживания необходилю стремиться к тому, чтобы эксперимент включал в себя достаточно достоверные данные и работать с минимальной пробой во избежание проявления концентрационных эффектов. [c.39]

В опытах по изучению трения, особенно при малых скоростях скольжения, может наблюдаться так назывыемый 811ск-зИр -эффект, или скачкообразное трение ползун движется скачками, которые могут совершаться с довольно высокой частотой. Данный эффект отчасти связан с проявлением или отсутствием жесткости в механизме удерживания ползуна. При мгновенном заедании ползун продолжает двигаться, совершая работу против упругой силы сопротивления. Как только эта сила превысит значение, соответствующее ползун быстро скользит вперед, проскакивает некоторое расстояние (если в системе имеется достаточный люфт) и заедается опять. Чем больше разность между статическим и кинетическим коэффициентами трения, тем отчетливее проявляется скачкообразное трение. Если ползун перемещается по смазанной поверхности, подобный эффект наблюдается, только когда температура превысит некоторую четко выраженную величину. При положительном коэффициенте зависимости ц от скорости скольжения способность ползуна к скачкообразному проскальзыванию уменьшается, что в итоге приводит к ослаблению эффекта. Попутно отметим, что именно этим эффектом объясняется хорошо знакомый каждому студенту скрип мела по доске. [c.345]

Достигаемый эффект разделения методом газо-жидкостной хроматографии указанных высокомолекулярных смесей (С15—С35) по сравнению с, низкомолекулярными ( io ie) в общем значительно ниже. Так, на апиезоне L [колонка длиной 1200 мм заполнена шамотом 0,1—0,2 мм с нанесенным апиезоном L (1%), детектор — радиоактивный ионизационный, температура колонки — 240 °С, скорость газа-носятеля (аргона) — 52 мл/мин) , времена удерживания к-парафинов и а-олефинов состава С23—С27 практически совпадают, ряд а, (и—1)-диолефинов с тем же числом атомов углерода имеет более значительное уменьшение времени удерживания по сравнению с соответствующими к-пара-финами, чем ряд к-моноолефинов, что приводит к появ.лению на хроматограмме частично проявленных пиков указанных диолефп-нов [174]. [c.70]

С5—С8 алкилата изобутана и бутилена после удаления пентана. Такой же степени разделения можно достигнуть для смесей более высокого молекулярного веса, например фракции алкилата Сд, тем не менее идентификация проявленных компонентов весьма сложна из-за отсутствия чистых соединений для калибровки и интерпретации хроматограмм. В настоящем исследовании показано, что проведение реакций метиленирования, описанных Дёрингом с сотрудниками [5], вместе с применением эффективной капиллярной газовой хроматографии представляет собой новый и удобный метод микросинтеза и калибровки по временам удерживания углеводородов. [c.285]

Рис. П.2. Схематическое изображение хроматографического процесса разделения веществ А и Б при прояБительном (а, б) и фронтальном анализе (е, г) а — распределение веществ по слою неподвижной фазы при проявлении газом-носителем (ГН) б — прояви-тельная хроматограмма в — распределение веществ по слою неподвижной фазы при фронтальном анализе г — фронтальная хроматограмма. и Б — времена удерживания веществ А и Б, с — концентрация

Растворитель, длина колонки и температура проявления. В настоящее время известны эффективные растворители, однако совершенно очевидно, что по мере совершенствования техники при осуществлении конкретных разделительных задач возникает необходимость в быстрых методах количественного сравнения эффективности различных растворителей. Такой метод облегчит проведение проектируемых анализов, онисапных в литературе, и, вероятно, приведет к усовершенствованиям уже описанных. Наиболее полезный метод будет, вероятно, включать применение диаграмм удерживания и соответствующих кривых зависимостей от обратной темнературы. [c.246]

Удерживание газов и паров пористыми телами, т. е. их адсорбционная способность, зависят как от природы взаимодейству-ЮИ1ИХ тел, так и от структуры пористого тела. Если структурный фактор для макропористых адсорбентов имеет малое значение, то уже для переходнопористых тел его роль резко возрастает. Это обусловлено в первую очередь проявлением капиллярных сил, действие которых с ростом дисперсности тела непосредственно связано со сродством адсорбата к адсорбенту. Основываясь па закономерностях капиллярных явлений, можно утверждать, что такое сродство должно быть достаточ- [c.162]