Полимеризация винилиденхлорида

Константы скорости реакций роста и обрыва при полимеризации винилиденхлорида [42] [c.146]

Винилиденхлорид легко переходит в полимерную форму даже при стоянии [2], превращаясь в нерастворимый в мономере и большинстве других органических растворителях бесцветный полимер. Для полимеризации винилиденхлорида применяют такие же методы, как и в случае поливинилхлорида [32, 33, 1113, 1114]. При суспензионной полимеризации, которая проводится при 25—60°, используют перекисные инициаторы [1113, 1114]. Ионная полимеризация винилиденхлорида осуществляется в присутствии катализатора — аммиаката серебра [1115]. [c.302]

Винилиденхлорид обладает значительно более высокой склонностью к полимеризации и может быть превращен в полимер теми же методами, что и винилхлорид [1033—1035]. Процесс суспензионной полимеризации винилиденхлорида может быть проведен с высокой скоростью при использовании ионных катализаторов полимеризации, таких, как гипохлорит натрия, солей меди и аммония [1036]. В связи с плохой растворимостью поли-винилиденхлорида в большинстве органических растворителей чаще применяются его сополимеры. Наиболее широко распространенным сополимером винилиденхлорида является сополимер с винилхлоридом, получение, свойства и применение которого было рассмотрено выше. [c.399]

В одной из работ сделан вывод о способности винилиденхлорида к анионной полимеризации Подробно исследована полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бензоила, при 80° С в присутствии различных растворителей Установлено, что молекулярный кислород является ингибитором полимеризации винилиденхлорида независимо от того, ведется ли реакция в присутствии постоянного инициатора или в его отсутствие Аналогично действуют на радикальную полимеризацию винилиденхлорида нитраты целлюлозы [c.516]

Получаемый при этом технический винилиденхлорид легко полимеризуется, даже при низкой температуре, значительно быстрее, чем продукт, тщательно очищенный перегонкой и не содержащий растворенного кислорода. Обычные катализаторы, применяемые для полимеризации производных этилена, пригодны и для винилиденхлорида. Различные катализаторы ускоряют полимеризацию винилиденхлорида в различной степени. Нагрев вызывает сравнительно медленную полимеризацию, а освещение, наоборот, обусловливает большую скорость процесса. Например, облучение светом с длиной волны 4500 А вызывает полимеризацию уже при 35°. Процесс полимеризации винилиденхлорида сопровождается выделением тепла — около 20 ООО г-кал г-мол мономера. Образующийся полимер нерастворим в мономере и при полимеризации выпадает в виде твердого продукта. [c.338]

Б. Л. Цетлин. Степень ориентации привитого полимера в наиболее благоприятном случае соответствует степени ориентации подложки. Это было показано на примере полимеризации винилиденхлорида на полиэтиленовом и полипропиленовом волокнах. С уменьшением степени ориентации (вытяжки) волокна снижается и степень ориентации привитого слоя. [c.138]

Он получается полимеризацией винилиденхлорида СНг = = ССЬ и обладает более высокими физико-механическими свойствами (по сравнению с поливинилхлоридом). Имеет ярко выраженную кристаллическую структуру. Температура размягчения его равна 185—200°, разложения — 210—250°. Он не горит и не растворяется. Вследствие плохой растворимости и высокой плавкости поливинилиденхлорид перерабатывается в изделия с большим трудом, поэтому его применяют в виде сополимеров с другими мономерами, в частности, с винилхлоридом, при содержании 10—15% последнего (пластик саран ). Пластик саран используется для изготовления синтетического волокна. [c.103]

Процесс полимеризации винилиденхлорида идет по обычной [c.133]

Сополимеризация хлористого винила и винилиденхлорида обычно проводится при 45 °С в присутствии 0,5% перекиси бензоила. При этих условиях скорости полимеризации обоих компонентов весьма близки, однако, поскольку скорость полимеризации винилиденхлорида несколько выше, в процессе полимеризации смесь обогащается хлористым винилом, и продукт получается неоднородным. Процесс сополимеризации при равном количестве молекул обоих компонентов можно приближенно (не учитывая различия в скорости полимеризации) представить схемой [c.133]

Наиболее детально изучены особенности гетерофазной полимеризации винилиденхлорида Контроль процесса полимеризации, а также образующихся надмолекулярных структур осуществлялся одновременно дилатометрическим и электронно-микроскопическими [c.112]

Дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана осуществляют раствором известкового молока концентрацией 160—200 г/л при 80 5°С в стальном реакторе 10 (или каскаде из двух реакторов), снабженном сепарационной частью 18. Поддерживают 50%-й избыток щелочного агента против стехиометрического. Для стабилизации винилиденхлорида в реактор постоянно подают аммиак. Выделяющийся винилиденхлорид с парами воды и 1,1,2-трихлорэтана охлаждается в холодильнике 11. В аппарате 15 конденсат расслаивается на органический и водный слой. Первый возвращают на орошение насадки 15, а второй направляют в секцию ректификации, состоящую из колонн 12 и 14. В колонне 12 наверху после конденсации 13) выделяют низко-кипящие компоненты (в основном, винилхлорид) и пары воды, которая образует с ними азеотропную смесь. Из высушенного винилиденхлорида-сырца получают товарный продукт, в который вводят ж-хинон, с целью избежать его самопроизвольной полимеризации. Винилиденхлорид собирают в емкость и хранят при —10 °С и давлении 0,06 МПа. Кубовый продукт колонны 14 представляет смесь 1,2-дихлорэтилена, непревращенного 1,1,2- [c.88]

Поливинилиденхлорид [—СНг—ССЬ—] получается радикальной полимеризацией винилиденхлорида в эмульсии. По данным рентгенографических исследований, он построен по типу голова к хвосту , имеет температуру стеклования —18 °С, не растворяется ни в одном из растворителей. Применяется для производства волокна. Более широкое применение (в производстве волокна и в других отраслях промышленности) находят сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, акрилонитрилом, винилацетатом и другими соединениями. [c.399]

Полимеризация. Винилиденхлорид в присутствии инициаторов свободнорадикального типа легко вступает в реакции полимеризации и сополимеризации с образованием высокомолекулярных продуктов. [c.113]

Подобную роль выполняет, например, этиловый спирт, используемый при эмульсионной полимеризации винилиденхлорида . [c.59]

Полимеризация винилиденхлорида, а также сонолимеризация его с другими мономерами, в частности с винилхлоридом, осуществляется в промышленности водно-эмульсионным и водно-суспензионным способами. Этот процесс, так же как и процесс полимеризации винилхлорида, протекает по радикальному механизму, а его технология почти не отличается от описанной ранее. [c.466]

Полимеризация винилиденхлорида приводит к образованию продуктов, плохо растворимых в обычных органических растворителях. Сонолимеризация его с 45—70% и выше винилхлорида водно-эмульсионным способом дает сополимеры, растворяющиеся в дихлорэтане и других растворителях, чему способствует нарушение регулярности образующихся цепей. [c.475]

Поливинилиденхлорид представляет собой продукт полимеризации винилиденхлорида СНг—ССЬ- [c.88]

В промышленных условиях наиболее широко используют эмульсионный метод полимеризации винилиденхлорида с применением окислительно-восстановительных активаторов. Нерастворимость поливинилиденхлорида в мономере обусловливает целесообразность применения эмульсионного метода. Технологический процесс получения поливинилиденхлорида не отличается от производства поливинилхлорида эмульсионным методом. [c.89]

Сополимеры винилиденхлорида. Недостатки, присущие гомополимеру, устраняются при совместной полимеризации винилиденхлорида с другими мономерами. Хлористый винилиден легко сопо-лимеризуется с винилхлоридом, винилацетатом, акрилнитрилом, стиролом и др. [c.90]

Для совместной полимеризации винилиденхлорида с хлористым винилом обычно применяют эмульсионный метод. Инициатором служит персульфат аммония и калия, эмульгатором —сульфанол или некаль эти компоненты вводятся в водную фазу по 0,5%. [c.91]

Винилиденхлорид — прозрачная бесцветная жидкость, кипящая при 32° — был открыт в 1840 г. О том, что винилиденхлорид легко полимеризуется, было известно многим исследователям. Значительно позже систематические исследования процесса полимеризации винилиденхлорида были проведены в США, а в 1940 г. началось производство нового пластического материала — сарана — сополимера винилиденхлорида и небольшого количества 352 [c.352]

Основным преимуществом поливинилиденхлорида или продукта совместной полимеризации винилиденхлорида с винилхлоридом по [c.244]

Исследованию кинетики полимеризации а-олефинов, хлорвинила и других мономеров посвящены работы Г. А. Разуваева [182 . Показано, что при полимеризации хлорвинила в присутствии газообразного кислорода в системе идут два конкурирующих процесса автоокисление и полимеризация. Первый процесс подавляет второй. После связывания кислорода начинается полимеризация. Такое же явление наблюдается и при полимеризации винилиденхлорида. [c.49]

Винилиденхлорид представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 31,7 °С. Он обладает значительно более высокими химической активностью и способностью к полимеризации, чем винилхлорид. В присутствии кислорода воздуха происходит быстрое образование перекисей винилиденхлорида, инициирующих полимеризацию. Винилиденхлорид, содержащий ингибиторы (фенолы, спирты, амины, чаще всего гидрохинон), может храниться в течение длительного времени в условиях, исключающих контакт продукта с кислородом. [c.361]

Влияние осадителя, добавленного к раствору полимера, проявляется прежде всего в придании линейным полимерным радикалам свернутой, более компактной формы, что доказывается уменьшением асимметрии светорассеяния таких растворов полимеров. Скорость реакции роста цепи в этом случае не изменяется, в то время как вероятность взаимодействия радикалов друг с другом уменьшается. Таким образом, конфигурация радикала также влияет на его реакционную способность. Крайний случай достигается при кристаллизации радикала, как это, вероятно, происходит при полимеризации винилиденхлорида. Это подтверждается, кроме того, исследованиями, проведенными в условиях, при которых образуются более короткие радикалы. При уменьшении длины цепи только в 2 раза (рис. 6) ускорение процесса не наблюдается. [c.28]

Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Из этих методов наиболее широкое применение нашел метод эмульсионной полимеризации, применяемый как для получения чистого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров [114]. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Скорость повышается также с увеличением концентрации эмульгатора (лаурата калия). Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [c.77]

Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает при введении второго заместителя к одному и тому же углеродному атому. Так, энергия активации реакции полимеризации винилиденхлорида ниже энергии активации полимеризации винилхлорида. В молекулах дихлорэтилена и винилиденхлорида количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно двойной связи. Два симметрично расположенных заместителя большого размера создают стерические препятствия, и полимеризация становится невозможной. Подобные наблюдения были сделаны для многих веществ, например [c.93]

Процесс подчиняется тем же закономерностям, какие характерны для полимеризации винилхлорида. Наибольшее применение находит эмульсионный метод полимеризации винилиденхлорида. Реакцию проводят так же, как и в случае полимеризации винилхлорида. [c.323]

Аналог поливинилхлорида — поливинилфторид [21] (теслар, fA) дает пленки с исключительной погодостойкостью. Полимеризация винилиденхлорида в промышленности обычно инициируется перекисями. Процесс проводится при 60— 30°С в автоклавах в водной эмульсии или в раствор е Поливинилиденхлорид имеет структуру голова к хвосту период идентичности, рав- [c.293]

Рис. 101. Кинетика полимеризации винилиденхлорида (1)и хлоропрена (2) под влиянием литий-бутипа при 25° [64, 130].

Махачек [1113], Бенгоу и Норриш [1116], изучая механизм и кинетику блочной полимеризации винилиденхлорида в присутствии перекиси бензоила, показали, что реакция протекает с возрастающей скоростью до глубины превращения О—30%. Скорость пропорциональна концентрации инициатора. Увеличение скорости реакции объясняется реакцией передачи цепи в мертвом полимере (гельэффект), что подтверждается увеличением ее при добавлении в реакционную среду полимера, хранившегося на воздухе. Полимеризация может быть инициирована перекисями, образующимися яри окислении мономера кислородом воздуха [1117]. [c.302]

Винилиденхлорид, или 1,1-дихлорэтнлен, Н2С=СС12 содержит в молекуле малоподвижные атомы хлора. Этот мономер представляет собой бесцветную сильно летучую жидкость со слабым запахом. Он легко полимеризуется. Высококачественный материал для производства труб, арматуры, химических волокон, пленок и покрытий получают при совместной полимеризации винилиденхлорида с винил-хлоридом, акрилонитрилом, акриловой кислотой. [c.331]

В механизме полимеризации винилиденхлорида в эмульсиях, стабилизированных лаурилсульфатом натрия, под влиянием инициирующей системы персульфат аммония — метабисульфит натрия при 36° С выделяют три стадии первая, когда скорость полимеризации пропорциональна концентрации стабилизатора и концентрации инициирующей системы в степени 0,6 непродолжительная вторая стадия, в которой скорость уменьшается более чем вдвое и, наконец, третья стадия, характерная резким увеличением скорости полимеризации, сохраняющейся постоянной до глубины превращения 85%. В этой стадии скорость полимеризации пропорцио1нальна концентрации инициирующей системы в первой степени [c.50]

Полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бензоила, исследована при 80° С в присутствии 1,1,2-три-фтортрихлорэтана, хлороформа, бензола и циклогексанона Порядок реакции по мономеру составляет для различных растворителей 1—3,5 1 2—1 и 1,3—0,7 соответственно. При концентрациях мономера и инициатора 5,033 и 8,26-10- моль л энергия активации при 60—80° С составляет 21 ккал1моль. Энергия активации при полимеризации винилиденхлорида в массе равна [c.52]

Поливинилиденхлорид получают эмульсионной полимеризацией 599-1в01 (Суспензионной 1боз Подробно исследоваяа кинетика эмульсионной полимеризации винилиденхлорида 599, изучено влияние скорости перемешивания и других факторов яа кинетику этой полимеризации [c.516]

Полимеризация винилиденхлорида суспензионным методом в присутствии метилоксипропилцеллюлозы (диспергирующий агент) приводит к образованию кристаллического поливинили-денхлорида [c.516]

В дальнейшем было показано, что в значительно более четком виде явление ориентированной привитой полимеризации наблюдается в случае полимеризации мономера, дающего сравнительно легко кристаллизующийся полимер [8]. В качестве такого мономера был исследован винили-денхлорид. При полимеризации винилиденхлорида на вытянутых полиэтиленовом и полипропиленовом волокнах формируется привитой слой, обнаруживающий весьма высокую степень ориентации, соответствующую ориентации подложки. ИК-спектроскопией был обнаружен весьма высокий его дихроизм, составляющий величину порядка 0,4 и сохраняющийся даже при весьма толстых привитых слоях (100% и более по отношению к весу исходного волокна или пленки). Поскольку в этом случае привитой полимер является кристаллическим, то его ориентация может быть обнаружена и рентгенографическим методом. [c.133]

Подобный механизм кристаллизации при полимеризации был предложен Be qлингoм и др. [391] для процесса образования поливинилиден-хлорида. Полимеризация винилиденхлорида также является инициированным радикальным процессом, который может протекать при температурах от 20 до 70°С в разнообразных растворителях, начиная с растворителей, не вызывающих никакого набухания, и кончая растворителями, в которых полимер сильно набухает. Форма образующихся кристаллов полимера при увеличении растворяющей способности растворителя изменяется от небольших полых частичек с закрученными ответвлениями (которые могут появляться в результате начального расслоения на две жидкие фазы и последующей кристал-вдзации) до плотных искривленных агрегатов (подобных получаемым при кристаллизации полимеров из растворов). Предполагаемым механизмом процесса яв.чяется последовательное протекание полимеризации и кристаллизации, при котором свободные радикалы на концах цепи отделены от зоны кристаллизации сегментами цепей, находящихся в аморфном состоянии. [c.362]

Сополимеры с высокой температурой размягчения приготовляют, проводя совместную полимеризацию винилиденхлорида и этилакрилата. Сополимер винилиденхлорида с 20% метакрилата применяют для изготовления облицовочных плиток, известных под названием астралон. [c.102]

Первое упоминание о виниловых соединениях в литературе относится к винилхлорнду (Рейно, 1835 г.). Спустя три года тот же автор произвел полимеризацию винилиденхлорида в смолу. В 1872 г. был опубликован доклад Баймана о полимеризации винилхлорида. Работы Остромысленского в 1912 г. явились новейшим этапом развития полимеризации винилхлоридных соединений. Промышленное применение виниловых полимеров начала фирма Карбид и Карбон Кемикл Компани в 1927 г. Опытное производство начато с 1933 г., а в 1936 г. были пущены крупные установки для широкого промышленного производства сополимеров винилхлорида и винилацетата. Первый период развития производства виниловых смол протекал медленно в связи с освоением совершенно новой технологии, необходимой для виниловых смол. 10—15 лет тому назад начался период такого быстрого [c.157]

Поливинилиденхлорид получают путем радикальной полимеризации винилиденхлорида (СН2 = СС12). [c.91]

Основным преимуществом поливинилиденхлорида или продукта совместной полимеризации винилиденхлорида с винилхлори-дом по сравнению с поливинил.хлоридом является более высокая термостойкость, а также большая текучесть при повышенной температуре, что облегчает формование из него волокна. [c.226]

Поливинилидеихлорид получается при полимеризации винилиденхлорида на свету или в присутствии перекисей, а также таких веществ, как озон, тетраэтилсвинец, окись меди, карбонил никеля и хлористый алюминий. Поливинилидеихлорид можно получать полимеризацией в эмульсии. [c.367]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.347 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.241 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.211 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.412 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология