Перкина спиртов

Во время пасхальных каникул 856 г. Перкин, пропадая в лаборатории, обработал анилин бихроматом калия и разочарованный результатом уже собрался было выбросить полученную массу, как вдруг заметил, что она приобрела пурпурный оттенок. Перкин добавил спирт, который извлек из реакционной смеси вещество, окрасившее спирт в великолепный пурпурный цвет. [c.123]

Благодаря простоте, высокой точности и надежности, а также возможности проведения большого числа анализов за короткий срок с полной автоматизацией расчетов, процедура определения этилового спирта в крови, основанная на использовании автоматических парофазных анализаторов фирмы Перкин — Элмер , официально принята в большинстве европейских стран 48]. [c.132]

Рве. зле. Хроматограмма, иллюстрирующая быстрое разделение алифатических спиртов — , полученная с помощью приставки для парофазного анализа HS6 к хромат )графу серии Сигма фирмы Перкин —Элмер [c.133]

Таким образом, эта реакция обнаруживает специфический основной катализ. Такая картина, по-видимому, имеет место для реакции расщепления диацетонового спирта (табл. 3, реакция 5), для аль-дольной конденсации высших альдегидов (там же, реакция 9) и для реакций Кляйзена (там же, реакция 7), Михаэля (там же, реакция 8) и Перкина. (Реакция Перкина напоминает реакцию Кляйзена, но в качестве источника катализатора применяют уксусный ангидрид с ацетатом калия.) [c.63]

У. Г. Перкин МЛ. и сотрудники получили изопрен из изоамило-вого и других спиртов, содержащихся во фракции сивушного масла, кипящей между 128 и 130° при действии газообразной хлористоводородной кислоты с последующим хлорированием образуются дихлор-р-ме-тилбутаны, которые при 470° над натронной известью дают около 40% изопрена реакция может быть представлена схемой [c.371]

Спирты с Y-положением гидроксила по отношению к ядру получают гидрированием непредельных спиртов или кислот, которые легко образуются по реакции Перкина (стр. 427) при конденсации ароматических альдегидов с кислотами. Например, [c.401]

Способ получения бутадиена, предложенный Перкином, заключается в хлорировании хлористого н-бутила и каталитическом отщеплении НС от образующейся смеси a -, а - и ао-дихлорбутанов. По Лебедеву, бутадиен получается с 30%-ным выходом при пропускан1ш паров этилового спирта над нагретыми дегидратирующими катализаторами (гидросиликатамп, окислами алюминия и т. д.) [c.73]

Синтез а-терпинеола из 1-карбоксилированной пимелиновой кислоты по Перкину, уже описанный на стр. 816, ясно доказывает строение этого спирта. Для получения а-терпинеола можно использовать также С этой целью к нему присоединяют 1 молекулу НВг и [c.823]

Соединением подобного рода является метилциклогексилиден-уксусная кислота, которую действительно удалось получить в оптически деятельных формах (Перкин и Поп). Они имеют т. пл. 52,5—53 и удельное вращение [а] 81,4° (в спирте). [c.834]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

Специфический катализ гидроксид (лиоксид)-ионами наблюдается во многих классических реакциях органической химии,, например в таких, как ретроальдольная конденсация диацето-нового спирта, конденсации Клайзена, М хаэля и Перкина альдольная конденсация, бромирование р-дисульфонов и р-динитрилов. Все эти реакции протекают по механизму специфического основного катализа в соответствии со схемами (4.53) или (4.54). Щелочной гидролиз сложных эфиров осуществляется по механизму специфического основного катализа описываемому схемой (4.59). [c.81]

Во всех работах при газохроматографическом определении спирта используется статический вариант.В качестве сосуда для установления равновесия между фазами обычно применяются стеклянные флаконы или пробирки, закрытые эластичной резиновой пробкой. Дозирование в хроматограф равновесного пара в таких случаях производится с помощью газовых шприцев. Гольд-баум с соавторами [37] предложили совместить операции установления равновесия и дозирования пара в хроматограф, используя для этой цели медицинские шприцы, которыми кровь отбирается у человека. Все же лучшая воспроизводимость дозирования равновесного пара при определении спирта в крови достигается в специа-лизированных приборах, таких, как А1со-Апа1угег [38] с детектором по теплопроводности на термисторах и уни нереальные парофазные анализаторы Р40, Р42 и Р45 фирмы Перкин — Элмер . Пневматическая система автоматического ввода равновесного пара в хроматограф, описанная в гл. 2, была разработана именно для этих анализов [39] (на основе методики Махата [40,41]). [c.124]

Прямой парофазный анализ крови или мочи позволяет определить также содержание и других алифатических спиртов, что открывает возможность устанавливать степень и выявлять характер алкогольной интоксикации организма человека. Соотношение концентраций бтор-бутилового или изобутилового спирта и н-пропилового позволяет сделать заключение о природе выпитого алкогольного напитка (пиво, вино, бренди или пшеничная водка) [52]. Рис. 3.16 иллюстрирует пример парофазного анализа алифатических спиртов, выполненный на хроматографе серии Сигма фирмы Перкин — Элмер . [c.134]

По сравнению е реакцией Перкина или с обычным методом проведения реакции Дсбнера в которой применяется большой избыток пиридина, атот. метод является весьма простым для получения нерастворимых в этилово.м спирте коричных кис,тот высокой степени чистоты. Удобное видоиз.менение этой реакции заключается в нагревании реагентов на паровой бане в отсутствие спирта [c.52]

Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдвардс, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сыл л<-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67] они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в орто-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой [c.74]

Клемо и Перкин показали, что полимер образуется при действии кислот на спиртовый раствор винилкарбазола [159]. Гидразингидрат ускоряет гидролиз винильного соединения. Гидразин, органические основания и вода являются ингибиторами полимеризации в присутствии этих соединений быстрее протекает гидролитическое расщепление до карбазола и ацетальдегида. Склонность винилкарбазола к полимеризации в значительной степеии уменьшается после его очистки. Перекристаллизованный из метилового спирта мономер можно нагреть до температуры плавления (66°), затем охладить и снова нагреть, причем температура плавления его не изменится. Такой же образец, перекристаллизованный один раз из петролейного эфира, полимеризуется почти спонтанно еще до того, как будет достигнута температура плавления. [c.264]

Каталитическое восстановление соединения XXIII приводит к получению двух изомерных гексагидропроизводных [34]. Одно из них представляет собой маслообразное вещество оно дает бензоат (т. пл. 157°) и, повидимому, идентично одному из изомеров, описанных Перкином и Плантом. Второй изомер не бензоилируется, и предполагают, что он имеет строение 2,3-три-метилен-5,6-тетраметиленпиридина (XXX). Дальнейшее восстановление соединения XXX натрием в спирте приводит к образованию полностью насыщенного пергидросоединени я. [c.280]

З-альдегид природа второго оставалась невыясненной до 1919 г., когда Перкин и Робинзон [371 выдвинули веские доводы в пользу -карболиновой структуры гармина и гармалина. Кроме того, этим авторам удалось показать идентичность соединения Гопкинса и Коле с гарманом, полученным из гармина в результате удаления метоксильной группы. Простейшее объяснение состоит в том, что триптофан взаимодействует с альдегидом, образуя тетраГидрогарманкарбо-новую-4 кислоту (XVI), которая окисляется с одновременным декарбоксили-. рованием и дает гарман (XII). В своей статье Гопкинс и Коле указывали, что реакционную смесь после окисления экстрагировали эфиром для выделения нейтрального продукта и экстракт затем оставляли стоять в течение нескольких дней до окончательной обработки — выделения основания. Возможно, что эфир, применяемый для экстрагирования, содержал спирт, окислявшийся при стоянии [c.196]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

В газовой фазе хемилюминесценция сопровождает реакции окисления различных органических веществ молекулярным кислородом. Наибольшее число хемилюминесцентных реакций описано в работах Перкина [49] и Преттра [50—55]. В их опытах свечение наблюдалось визуально при пропускании через нагретую трубку смеси окисляемого вещества с кислородом или воздухом в реакциях окисления насыщенных углеводородов (пропан, н. пен-тан, н.гексан, н.гептан, н.октан) ненасыщенных углеводородов (этилен, пентен, циклогексен) алициклических и ароматических углеводородов (циклогексан, бензол, толуол) спиртов (метиловый, этиловый, н.пропиловый, н.амиловый и изоамиловый, н.гепти ловый) эфиров (диэтиловый) альдегидов (уксусный, масляный) [c.8]

В табл. 3 приведены коэффициенты чувствительности парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, некоторых кетонов, спиртов и сложных эфиров, определенные Мессенером и Рози [1], Рози и Гробом [2] на фрактометре модели 154 фирмы Перкин-Эльмер (детектор-термистор) с гелием в качестве газа-посителя. В качестве стандарта применен бензол, [c.216]

Перечень подобных реакций циклизации можно было бы при желании продолжить, однако уже приведенный выше далеко не исчерпывающий список примеров более чем достаточен для того, чтобы показать, насколько часто в органической химии можно встретить примеры непосредственного перехода открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую изоциклическую систему. Однако подобные переходы касаются главным образом кислородных соединений (спиртов, кетонов, кислот, сложных эфиров), часто при этом содержащих одну или несколько кратных связей. Такие переходы совершаются при воздействии кислых или щелочных агентов и сопровождаются выделением воды, спирта, углекислоты и т. д. Давно известны также подобные переходы для двугалоидных производных углеводородов, содержащих атомы галоидов на концах цепочки при действии металлов (реакции Перкина, Густавсона, Фрейнда). Особое положение в ряду этих превращений занимают реакции углеводородов с несколькими двойными (полнены) или о двойными и тройными (полиенины) связями, которые при воздействии подобных же реагентов или под влиянием высоких температур образуют изоциклические системы (мирцен, аллооцимен, гераниолен, 5-метилгептадиен-1.5-ин-3 и др.). Во всех этих случаях циклизации, повидимому, помимо отереохимических моментов также благоприятно действует возможность образования карбоний-иона или тех или иных промежуточных продуктов. [c.198]

Синтезы спиртов, основанные на присоединении веществ с нуклеофильным углеродом к карбонильным группам, очень многосторонни, как это будет показано на примере синтеза витамина А (стр. 486). Монофункциональные спирты часто получают из реактивов Гриньяра и литийорганических соединений. ПолифуЕЖциональные спирты очень часто синтезируют посредством присоединепия енолятов (процессы альдольной конденсации, реакции конденсации по Кневенагелю, Перкину, Штоббе и др.). На рис. 13.11 показаны некоторые возможные пути синтеза спиртов из бензальдеги-да в качестве исходного вещества. [c.301]

Отсюда следует, что максимума не будет, если р,. не отрицательная величина-и не большая по абсолютному значению, чемр , которая должна быть положительной. Противоположные условия будут вызывать минимум. Конечно, максимум или минимум могут выходить далеко за реальные значения о. Несколько примеров приведены на рисунке. Большинство реакций конденсации дают линейную зависимость Гаммета, в том числе те, которые имеют стадию, определяющую скорость. Огата [83] нашел значение 2,25 для р в конденсации Перкина. Нойс приписывает слабое влияние заместителей на скорость катализируемой кислотой конденсации метилэтилкетона с бензальдегидом противоположным воздействием на их основность альдегида и на скорость атаки енола протонированными формами [104]. Скорость катализируемой пиперидином конденсации диэтилмалонового эфира с бензальдегидом в керосине пли изопропиловом спирте понижается как положительными, так и отрицательными заместителями, возможно, согласно уравнению (27) [105]. С другой стороны, максимум может быть результатом нелинейных зависимостей Гаммета [106] для нескольких стадий в сложном механизме, если даже есть стадия, определяющая скорость (см-рисунок). [c.173]

В этом разделе будут рассмотрены некоторые самые плодотворные синтетические реакции, такие, как алъдолъные конденсации. Альдоли являются часто промежуточными продуктами при синтезе ненасыщенных соединений, в которые они переходят с отщеплением воды часто, как при синтезе Перкина, они совершенно не выделяются. Мы описываем здесь лишь выделяемые первичные продукты подобных реакций их продукты превращения, образующиеся путем отщепления воды, рассматриваются на стр. 343. Поскольку альдоли являются методически важными не в качестве промежуточной ступени, то приготовление ненасыщенных продуктов конденсации изложено на стр. 458. Что такое разделение методически правильно, можно видеть на одном примере окись мезитила может быть непосредственно получена из ацетона приготовление ее этим путем еще и сегодня часто безусловно целесообразно, хотя в больших количествах ее лучше получать отщеплением воды из диацетонового спирта. [c.369]

Фуриловый альдегид (фурфурол) обнаруживает все свойства ароматического альдегида. Подобно бензальдегиду, он превращается по реакциям Канницарро в фуриловый спирт и фуранкарбоновую кислоту, дает с ацетатом натрия и уксусным ангидридом (по реакции Перкина) аналог коричной кислоты—фурилакриловую кислоту, с цианистым калием уплотняется в аналог бензоина—фуроин. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология