эффектов литература

Реакция Изотопный эффект Литература [c.402]

Приведенные выше значения тепловых эффектов не являются точными данными и опираются на следующие числовые величины, частично заимствованные из литературы [c.369]

Ранее мы отмечали одну из особенностей газофазного окисления углеводородов — наличие области температур, в которой коэффициент температурной зависимости скорости реакции имеет отрицательное значение. Аналогичный эффект наблюдается и при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму. Экстремальный характер температурной зависимости скорости образования продуктов окисления отмечался в литературе [30—32]. Возможной причиной наблюдаемого эффекта является экстремальная температурная зависимость скорости реакцин зарождения цепей по гомогенному механизму, что подтверждается приведенным ниже теоретическим анализом процесса зарождения цепей, скорость которого определяется уравнением (2.15). [c.36]

При движении газовых пузырей вероятность их коагуляции и дробления больше, чем в системах жидкость — жидкость. Кроме того, сопоставление массообмена в единичные пузыри и пузыри в стесненном потоке сопряжено со значительными экспериментальными трудностями из-за концевых эффектов на входе и выходе из колонны. Концевые эффекты для пузырей значительно больше, чем для капель. В литературе отсутствуют экспериментальные данные по сопоставлению массообмена в единичные пузыри и в стесненном потоке. [c.209]

Для расчета тепловых эффектов реакций в настоящее время приходится пользоваться таблицами теплот горения или образования из элементов в стандартных условиях, а в некоторых случаях энергиями связей экспериментальный материал по результатам термохимических измерений сконцентрирован в основном в таблицах Ландольта, а также в Справочнике физико-химических величин Технической энциклопедии. Новейшие данные публикуются в специальной литературе. [c.51]

Системотехника в химической промыщленности применяется сравнительно недавно (меньше десятилетия), однако в литературе имеется целый ряд работ (здесь обсуждаются восемь), описывающих использование полностью или частично тех методов, которые рассмотрены в этой книге. В некоторых статьях приведены окончательные результаты исследований и связанные с ними экономические эффекты. Большинство же работ посвящено описанию преимуществ моделирования процессов и установок на аналоговых машинах. [c.135]

Значения тепловых эффектов реакции с получением изооктанов различной структуры лри алкилировании бутана изобутиленом, бутеном-1 и бутеном-2, а также различных изомеров С и Сд приведены в Приложении 1. Эти величины были определены по известному закону Гесса, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности теплот образования конечных и исходных веществ. Необходимые для расчетов термодинамические данные заимствованы из литературы [42]. [c.44]

Влияние вставок вида (а) в литературе освещено мало, так что во многих практических случаях эффект не может быть предсказан заранее (возможен лишь качественный прогноз). Влиянию вставок других видов уделено большее внимание. [c.522]

Величина теплового эффекта О принята на основании н -однократно проводившихся расчетов по формуле Менделеева по данным элементарного состава кокса, имеющимся в литературе (Р = —3,5-10 кДж/т). [c.181]

Тепловой эффект д принят на основании неоднократно проводившихся расчетов по формуле Менделеева с использованием элементарного состава кокса, имеющегося в. литературе д = = -34,7-10 кДж/т). [c.327]

В современной литературе зачастую смешивают понятия движущих сил массопереноса в сплошной фазе и движущих сил массопереноса через границу раздела фаз. Величину потока массы, проходящей через поверхность раздела фаз, наделяют перекрестными эффектами, полученными теоретически только для потока массы в сплошной фазе. Ниже покажем, что структуры движущих сил массопереноса в сплошной фазе и через поверхность раздела фаз различны. [c.60]

Другие параметры реакций. Изменение энергии Гиббса в результате реакции (Л0°) определяется по уравнению (11,3) через компонентов реакции из простых веществ. Значения AGf для большого числа веществ имеются в справочных изданиях, тоже главным образом для 298,15 К. При отсутствии в литературе готового значения AG для какого-нибудь из компонентов реакции оно может быть рассчитано по уравнению (1,13), если для него известны АН и 5 при данной температуре. Наряду с этим А0° реакции может быть рассчитано через константу равновесия по уравнению (1,13) или через функции энергии Гиббса компонентов по уравнению (1,22) и тепловой эффект реакции по равенству [c.56]

Однако в настоящее время большей частью приводятся лишь наиболее вероятные значения, сопровождающиеся указанием, по возможности, всей литературы, содержащей и другие значения. Это в наибольшей степени удовлетворяет потребности практических расчетов, избавляя от необходимости делать выбор между имеющимися в литературе данными, и вместе с тем дает возможность при необходимости использовать и другие литературные данные. Во многих фундаментальных справочных изданиях данные приведены к одинаковым значениям атомных весов и основных физических постоянных, так как и те и другие со временем уточняются. Параметры реакций образования веществ необходимо еще приводить к одинаковым значениям тепловых эффектов и других вспомогательных величин, используемых при расчете заданного параметра реакции образования (например, теплоты растворения, теплоты образования окислов и др.). [c.73]

Для реакций между твердыми и жидкими веществами и идеальными газами АЯ , = АЯ ,, поэтому влиянием давления на тепловой эффект реакции можно пренебречь в, случае неидеальных газов учет давления необходим. Методика таких расчетов приведена в литературе а в нашей книге — в примере 1-1. [c.23]

Термин абсолютная энтропия , часто применяющийся в литературе, имеет условный смысл так, при вычислении О о можно принять во внимание ядерный спин, существование изотопов и други эффекты. Эффект ядерного спина и изотопный состав элементов обычно не принимаются во внимание при вычислении энтропии, так как эти эффекты компенсируются при расчете химических реакций. Энтропия, вычисленная без учета этих эффектов, обычно называется практической энтропией. [c.302]

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

Р В литературе [4—6, 38] при обосновании эффективности работы отстойников с нижним вводом сырья большое внимание уделяется эффекту промывки эмульсии через слой дренажной воды. Проанализируем этот процесс с целью выяснения физических явлений, лежащих в его основе. [c.31]

Литература, посвященная токсическим эффектам, затрагивает главным образом область профессиональных хронических заболеваний, а случаи разового [c.357]

Эти реакции происходят в присутствии катализаторов при 400—430 С в среде углекислого газа. Данные о равновесии и скорости реакций в литературе отсутствуют. В результате исследований, проведенных в атмосфере двуокиси углерода с меченым атомом, установлено, что процесс протекает путем отщепления СОд и последующего карбоксилирования ароматического ядра, которому способствует положительный индуктивный эффект карбоксилатного иона [c.79]

Этот эффект приводит к появлению осциллирующей подъемной силы, которая может быть того же порядка, что и сопротивление 19]. Характеристики течения становятся еще сложнее, когда цилиндр хотя бы слабо колеблется, например вследствие аэроупругости. Этот вопрос подробно освещен в специальной литературе, например в [17—19, 30] [c.139]

В литературе имеются данные, согласно которым коэффициенты теплоотдачи существенно больше, чем значения, полученные по формулам (57)—(59) или (64). В [40] предполагается, что различие возникает из-за того, что экспериментаторы не исключают эффекты сдвигающего усилия пара. Влияние динамического воздействия пара на пленку рассмотрено ниже. Кроме того, различие в значениях может быть вызвано тем, что пленка может быть полностью турбулентной. Этот вопрос обсуждается ниже. [c.346]

Решение вопросов промышленной сорбции требует всесторонних знаний по системе н-парафин-цеолит. В частности, весьма важным является знание тепловых эффектов на стадиях адсорбции и десорбции, исследование которых позволяет вскрыть особенности процесса. Теплота адсорбции, зависящая от природы адсорбата, его молекулярной массы, степени заполнения им адсорбционного пространства и др., определяет характер связи молекул с поверхностью адсорбента. Имеющиеся в литературе сведения о тепловых эффектах основных стадий адсорбционного процесса немногочисленны [-1-6], причем и в этих работах рассмотрены отдельные аспекты. [c.8]

В справочной литературе тепловой эффект реакции обычно относят к стандартным условиям. Тепловой эффект химической реакции рассчитывают на единицу образующихся продуктов реакции, а иногда это значение относят к единице количества исходного или превращенного сырья. [c.623]

В справочной литературе тепловой эффект реакции обычно относят к стандартным условиям давление 1 а/п и температура 25° С (298, 10° К). Тепловой эффект химической реакции рассчитывают обычно на 1 моль или 1 кГ образовавшихся продуктов реакции иногда эту жо величину относят на единицу количества исходного или превращенного сырья. [c.586]

Константы равновесия реакций замещения радикалов можно вычислить по кинетическим данным, используя найденные нами значения. стерических факторов для этих реакций (см. табл. 37) и известные в литературе величины энергий активации некоторых из интересующих реакций. Кроме того, располагая величинами тепловых эффектов реакций, можно вычислить энергии активации эндотермических реакций по уравнению (157) или аналогичному уравнению для экзотермических реакций [65] [c.256]

Вычисление Л-факторов для тримолекулярной рекомбинации некоторых простейших алкильных радикалов изо-строения показало (табл. 13.4), что они мало различаются между собой и равны 2-10 л -молекула -с . В среднем это значение несколько ниже, чем в остальных реакциях. Константы скорости не вычисляли ввиду неясности вопроса о значениях тепловых эффектов этих процессов. В литературе [223] для этих процессов приведены значения тепловых эффектов, более низкие, чем для рекомбинации соответствующих нормальных радикалов, но эти значения считаются малонадежными. Более точных данных к настоящему времени не получено. Если данные работы [223] верны, то константы скорости рекомбинации радикалов изо-строения примерно на порядок ниже, чем константы скорости рекомбинации радикалов нормального строения той же химической формулы. Заметим, что различия между констан- [c.136]

В ряде литературных источников эта разность между температурой депарафинизации и температурой застывания получаемого масла именуется перешедшим из зарубежной литературы неправильным термином температурный градиент депарафинизации . Однако слово градиент по физическому смыслу для данного понятия совершенно не подходит и вызывает только недоразумения, поскольку слово градиент во всех случаях обозначает меру возрастания или убывания той или иной физической величины или свойства, отнесенную к единице этой изменяющейся величины. Поэтому для данного понятия градиент целесообразно заменить иным, более правильно выражаюпщм его Словом, например эффект , и именовать температурным эффектом депарафинизации (сокращенно ТЭД). Температурный эффект следует считать положительным в тех случаях, когда температура депарафинизации превышает температуру застывания, и отрицательным в противоположном случае. Для большинства промышленных процессов депарафинизации кристаллизацией с применением растворителей ТЭД имеет отрицательную величину. [c.102]

Для достижения таких эффектов необходимо умело сочетать эмпирические исследования с современными математическими методами, позволяющими определить оптимальный вариант технологического процесса в наикратчайшеё время и при разумном риске. В течение последних лет для этой цели разработаны прогрессивные методы, использующие достижения математики и технической кибернетики, — так называемая стратегия разработки систем, или системотехника. Как и при использовании метода масштабирования, в этом случае также составляется математическая модель, но она описывает весь технологический процесс (или наиболее важную его часть) как систему взаимосвязанных элементов. Модель, в которой ряд величин и зависимостей экстраполируется с объекта меньшего масштаба, вносит в проектные расчеты фактор ненадежности. Системотехника включает также способы оценки надежности и принятия оптимальных решений при проектировании в определенных условиях. Важным преимуществом комплексного математического описания процесса является, возможность определения оптимальных рабочих параметров не для отдельных аппаратов, а для всей технологической цепочки как единого целого. Подробное описание математических методов оптимизации, оценки надежности и теории решений выходит за рамки данной книги, поэтому мы вынуждены рекомендовать читателю специальную литературу (см. список в конце книги). Ниже будут рассмотрены основные понятия, применяемые в системотехнике, и принципы разработки систем, а также их моделей. [c.473]

Для дисперсной среды с хаотическим расположением частиц в работах [142] получено К Р) = /г (1 + 2,78уз). Расчет присоединенной массы сферических частиц в дисперсной среде с хаотической структурой проводился также в работе [143]. Учет эффектов взаимодействия частщ более высокого порядка, чем в работе [142], позволил получить соотношение вида Ку ) = /г (1 + 0,0921/5). Следует отметить, что в литературе имеются работы [98, 144], в которьрс рекомендуется выражение ( />) = = /г (1 -Ф), т. е. предполагается, что коэффициент присоединенной массы уменьшается с увеличением концентрации. [c.85]

Имеющиеся в литературе данные о тепловом эффекте очень противоречивы — от 91 до 52 ккал на 1 кг дифенилолпропана. Поэтому авторы этой книги специально определяли тепловой эффект при конденсации фенола с ацетоном в присутствии концентрированной соляной кислоты. Он составил 98 ккал1кг. Выделяющееся тепло приходится отводить для поддержания заданной температуры реакции. [c.68]

Анализу рассматриваемого эффекта возникновения нестабильности жидкости под воздействием градиента поверхностного натяжения применительно к абсорбции СО, аминами посвящена также работа П. Л. Т. Бриана б, а применительно к другим случаям — еще несколько работ, появившихся в последнее время и названных в списке дополнительной литературы. Общее теоретическое расс.мотрение неустойчивости жидкости и возникновения турбулентности вблизи межфазной границы под воздействием локальных изменений поверхностного натяжения (эффекта Марангони) при протекании процессов тепло- или массопередачи было впервые предпринято К. В. Стерлингом и Л. И. Скривеном 7. [c.250]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Приведенный расчет выполн1 н без учета влияния на основные размеры ректиф кационной колонны ряда явлений (таких как неравномерность распределения жидкости при орошении, обратное перемешивание, тепловые эффекты и др.), что иногда может внести в расчет существенные ошибки. Оценить влияние каждого из них можно, пользуясь рекомендациями, приведенными в литературе [8, П, 121 и в гл. 1П. Однако последовательность расчета рекомендуется сохранить и для колони с насадками других типов. Расчетные зави имости для определения предельных нагрузок по фазам, коэффициентов массоотдачи и гидравличе кого сопротивления насадок достаточно полно представлены в литературе 11, 11], в главе VI. [c.131]

Возникновение спутников основной частоты получило название комбинационного рассеяния (КР) света или эффекта Рамана (в зарубежной литературе). Оно было открыто независимо и одновременно советскими физиками Мандельштамом и Ландсбергом и индийскими физиками Раманом и Кришнаном. Вероятность неупругого столкновения мала, поэтому стоксовы линии слабые, интенсивность их в миллионы раз меньше релеевской, при фотографировании требуется длительная, часто многочасовая экспозиция. Еще более слабы ан-тистоксовы линии, так как вероятность сверхупругого рассеяния еще меньше (при низких температурах доля возбужденных молекул ничтожна). Сравнение интенсивности релеевской, стоксовой и антистоксовой линий приведено на рис. 68. [c.146]

Катализаторами многих реакций уплотнения являются кислотные соединения. Не исключено, что они инициируют и процессы радикально-цепного окисления. Поэтому введенные в топливо агенты, нейтрализующие кислоты, оказывают стабилизирующий эффект. На практике в качестве таких агентов используют алкиламины. Широкое применение получил ди-метилалкил(С4 С2о)амин, входящий в состав многих товарных присадок. Такие соединения в зарубежной литературе названы несколько неопределенно — стабилизаторами [43]. [c.29]

Вопросы энергетики и будущих потребностей в синтетическом топливе довольно подробно изложены в литературе. Достаточно сказать, что потребность в синтетических видах топлива обусловлена вероятностью непрерывного развития экономики взаимосвязью между энергопотреблением и экономическим развитием опасностью зависимости от импорта нефти и газа в ближайшем будущем ограничением ресурсов сырой нефти и природного газа и в болёе отдаленном времени — ресурсов угля, нефтеносных сланцев и т. п. инертностью конечного потребления энергии, мешающей широкой замене в ближайшее время газообразного и жидкого топлива электричеством, углем, и т. п. Потребность в синтетических видах топлива в будущем определяется суммарным эффектом вышеперечисленных факторов. Однако ни один из них не поддается точной количественной оценке, и предполагаемый дефицит топлива, определяемый как разность больших чисел, варьируется в очень больших пределах. [c.5]

Надо подчеркнуть, что вопрос о влиянии степени дробления шихты на давление распирания в литературе освещался не всегда с достаточной четкостью, так как чаще всего экспериментаторам не удавалось отделить этот эффект от эффекта влияния гранулометрического состава шихты на плотность загрузки. Многие склонны считать, что уменьшение давления распирания обусловлено уменьшением плотности шихты, вызванным в свою очередь тонким помолом. Надо упомянуть о работах [8—10], в которых четко определено влияние собственно дробления. Авторы этих работ изменяли плотность шихты или вводили небольшие добавки масла к тонкоизмель-ченным смесям. [c.387]

Уравнения (4.66) — (4.68) для энергии взаимодействия справедливы и в классической и в квантовой механике. Различие состоит лишь в расчете моментов (г и 0, причем эти моменты могут быть вычислены только квантовомеханическими методами, тогда как с помощью классической механики этого сделать нельзя. Другими словами, плотность заряда р должна быть найдена с помощью квантовомеханических расчетов. Практически такие расчеты трудно выполнить с желаемой точностью, поэтому предпочтение отдается экспериментальному определению моментов. Дипольный момент можно определить по диэлектрическим свойствам или, например, по эффекту Штарка в микроволновом спектре. Молекулярным дипольным моментам посвящена обширная литература компактный обзор по этому вопросу приведен в работе Уэтерли и Уильямса [57]. Определить экспериментально квадрупольный момент гораздо сложнее. Для этого используются такие обусловленные давлением эффекты, как уширение микроволнового спектра и поглощение в инфракрасной части спектра. Обзор всех этих методов приводится в работе Букингема [55]. Около половины известных в настоящее время [c.196]

Первым этапом работы было выделение существенных и отсеивание несущественных факторов. Для этого был использован один из наиболее эффективных методов — метод случайного баланса, предложенный Саттерзвайтом [71] и позднее развитый Р. И. Сло-бодчиковой [72]. Метод случайного баланса заключается в постановке 16 опытов по плану, содержащему координаты точек, выбранных случайным образом интервал варьирования должен быть максимальным (конечно, в разумных пределах). Этот метод позволяет оценить не только линейные эффекты, но и парные взаимодействия факторов. Матрица планирования для метода случайного баланса приведена в литературе [68, с. 172]. Факторы варьировались в следующих пределах [c.133]

Теплота обратимой реакции распада винил-радикалов на атомарный водород и ацетилен вычисляется по теплотам образования винил-радикалов и ацетилена, равным 64,0 и 54,19 ккал [64, 332 , что дает для теплового эффекта реакции величину 42,09 ккал. Для теплоты образования винил-радикалов в литературе [333] приводится также значение 15 ккал, резко отличаюшееся от принятого, что даст для теплового эффекта реакции распада винил-радикалов значение порядка 90 ккал. Это приводит к заключению-о необычайной устойчивости винил-радикалов и стабилизирующему влиянию двойной связи на термическую устойчивость их. Располагая знанием энергии С—Н связи в винил-радикале, можно вычислить тепловой эффект Ор как разность энергий С—Н связи в винил-радикале и энергии образования тройной связи из двойной, пренебрегая энергией активации реакции присоединения Н к ацетилену. Если принять для энергий связей двойной Q . и тройной <3с=с значения 159 и 187 ккал [64], а для энергии С—Н связи в винил-радикале (Сс-н)с,н, величину примерно 103 ккал, то получим для теплоты реакции величину 75 ккал. При расчетах использовано значение 42 ккал. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология