Акриловая кислота кинетика

Кинетику окисления пропилена над молибдатом Со—В1 исследовали при 420—480 "С [63] конечные продукты — акролеин, акриловая кислота, СО и СО,. [c.158]

Изучена кинетика присоединения 1,1-динитроэтана и тринитрометана к акриловой кислоте и ее производным и найдено, что эта реакция второго порядка стадией, определяющей скорость реакции, является атака анионом -углеродного атома [159, 160—163] [c.173]

ВЛИЯНИЕ СМЕШАННОГО РАСТВОРИТЕЛЯ ДИМЕТИЛФОРМАМИД-ВОДА НА КИНЕТИКУ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И АКРИЛОНИТРИЛА [c.14]

В оптимальных условиях синтеза диацетонакриламида при температуре 50—60°, наряду с основной реакцией, с заметной скоростью протекают побочные (гидролиз нитрила акриловой кислоты до акриламида, дальнейшая конденсация ацетона под действием серной кислоты), т. е. общая схема процесса значительно усложняется и получить кинетические параметры процесса по схеме последовательных реакций не представляется возможным. Поэтому было проведено математическое моделирование кинетики изучаемого процесса. [c.36]

Кинетика начального периода гидратации АН в избытке воды описывается уравнением первого порядка по нитрилу [6, 15]. В избытке АН порядок реакции по воде также первый [15]. По данным разных авторов, энергия активации гидратации колеблется в пределах 50,6 -86,7 кДж/моль [6, 12, 15]. При гидратации АН, как и других нитрилов, в избытке воды до глубоких степеней превращения кинетика реакции не подчиняется уравнению, выведенному для начального периода гидратации, что объясняется торможением реакции образующимися амидами вследствие значительной и предпочтительной адсорбции АА на поверхности катализатора [12, 15, 25, 26, 30, 35]. Согласно [12], коэффициенты адсорбции АН и А А на меди относятся как 1 13. А А не является единственным продуктом реакции, тормозящим гидратацию АН. Образующаяся при гидролизе АА акриловая кислота уже в количестве 0,7% (мол.) от исходного нитрила в сравнимых условиях вызывает уменьшение скорости гидратации более чем в два раза. Под действием АА такой же эффект достигается при его содержании, 12 [c.12]

Концентрация перекисных и гидроперекисных групп, как показано [32] на примере низкомолекулярных гомологов полиэтилена (к-гептана и изооктана), пропорциональна дозе облучения. Скорость прививки, однако, не пропорциональна дозе облучения в степени 0,5, как можно ожидать при бимолекулярном характере обрыва цепей. При изучении кинетики прививки акрилонитрила на полиэтилен [28] и акриловой кислоты на полипропилен [33] было найдено, что скорость реакции пропорциональна дозе облучения в первой степени. Это яв.ление связано [28] с гетерогенным характером реакции прививки, при которой обрыв растущих привитых цепей по бимолекулярному механизму затруднен из-за их малой подвижности в массе полимера. Скорости образования активных центров и роста цепей не зависят от гетерогенности процесса, степень при-] ивки с увеличением дозы предварительного облучения на воздухе (до определенного предела) в связи с этим возрастает. [c.53]

На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]

Рис. 165. Кинетика накопления свободных радикалов при механодиспергировании замороженного раствора полиамида АК 60/40 в акриловой кислоте.

Рис. 170. Кинетика механосополимеризации замороженных растворов и дисперсии полимеров в акриловой кислоте

На молибдате кобальта, модифицированном ионами Ре + и В1 +, тоже изучена кинетика окисления пропилена в акролеин и акриловую кислоту [366]. При этом концентрации О2, СзНе и Н2О изменяли в диапазонах 11—33, 0,5—8 и 3,2—46% (об.) соответст> В0ННО. Из графиков рис. 72 видно, что скорости образования акриловой кислоты и акролеина не зависят от концентрации кислорода в исследуемом интервале концентраций. [c.225]

Эти данные свидетельствуют о важной роли пространственных факторов, определяющих возможность образования промежуточного циклического соединения (напомним, что ускоряющий эффект в этой реакции обусловлен анхимерным содействием прореагировавших групп). Не удивительно поэтому, что при сравнительном изучении кинетики реакций бифункциональных моделей и соответствующих полимеров (в длинной цепи которых могут быть существенно иные стерические напряжения, т. е. иные потенциалы вращения вокруг связей и наборы возможных конформаций, нежели у низкомолекулярных аналогов) наблюдаемые эффекты соседних групп, как правило, не совпадают по величине. Так, Сакурада и др. [43] наблюдали меньший ускоряющий эффект ОН-групп в гидролизе этиленгликольдиацетата по сравнению с гидролизом поливинилацетата. А в гидролизе моно-п-нитроанилида глутаровой кислоты карбоксильная группа вообще не влияет на реакционную способность нитроанилидной группы, хотя при гидролизе сополимеров акриловой кислоты с п-нитроанилидом акриловой кислоты наблюдается ускоряющий эффект соседних звеньев [44]. [c.173]

Изучены кинетические закономерности алкилирования нитрила акриловой кислоты ацетоном в присутствии концентрированной серной кислоты. Составлена и рассчитана на ЭВМ БЭСМ-6 математическая модель процесса, которая хорошо описывает кинетику реакций и подтверждает иредложепиую схему процесса. Найдены константы скорости, эффективная энергия активации основных и побочных реакций. Показано, что лимитирующей стадией процесса является альдольная конденсация ацетона с образованием окиси мезитила. [c.39]

Гриценко и Медведев [185] подробно исследовали кинетику полимеризации акриловой кислоты и метакрилонитрила в воде с гидроперекисью изопропилбензола в качестве инициатора при 30—70°. Было найдено, что порядок реакции по обоим мономерам равен 3/2. По мнению авторов, механизм инициирования производных акриловой и метакриловой кислот различен. Гидроперекись кумола реагирует с метакриловыми производными по месту активированной СН-группы мономера при полимеризации акриловых мономеров, гидроперекись кумола вначале распадается на радикалы, которые реагируют с молекулами мономера. [c.150]

Гриценко и Медведев [1135] изучили кинетику полимеризации акриловой кислоты в водных растворах в присутствии гидроперекиси кумола при 30—70°. Суммарная энергия активации реакции полимеризации метакриловой кислоты равна 9,0 ккал моль, порядок реакции по мономеру равен 3/2. [c.475]

В некоторых случаях указывается на возможность одновременного протекания реакции по двум механизмам, что существенно затрудняет изучение кинетики реакции и соответственно выбор оптимальных условий для проведения процесса. Примером реакции такого типа может служить восстановление акриловой кислоты на родиевом катоде [8] и нитрометана на осмированных платиновых электродах [9]. [c.92]

При полимеризации метакриловой и акриловой кислот в присутствии полиэтиленоксида достаточно высокая скорость ассоциации растущих цепей с макромолекулами полиэтиленоксида обеспечивает преимущественный рост на макромолекулярных матрицах и определяет особенности кинетики их образования [c.114]

Влияние смешанного растворителя диметилформамид--вода на кинетику сополимеризации акриловой кислоты и акрилонитрила. Циценайте Д. В Я к у б а у с к а й- [c.102]

К-замещенные ненасыщенные амиды и, прежде всего, диацетонакриламид (Д) яредставляют в настоящее время значительный интерес как исходное сырье для синтеза полимерных материалов. В основе получения Д лежит классическая реакция Риттера, основанная на взаимодействии нитрилов с различными алкилирующими агентами (спиртами, кетонами) в присутствии сильных минеральных или органических кислот [1]. Проведенные нами ранее исследования по выбору оптимальных условий синтеза диацетоиакриламида [2] ие отражают кинетических закономерностей изу-чае.мого процесса. Поэтому целью настоящей работы явилось изучение кинетики образования диацетонакриламида н промежуточных продуктов в синтезе его на основе нитрила акриловой кислоты (К ) и ацетона (А) в среде концентрированной серной кислоты. [c.34]

Изучеиа кинетика алкилнрования нитрила акриловой кислоты в нрисутствии концентрированной серной кислоты. Составлена и рассчитана на ЭВМ БЭСМ-6 математическая модель кинетики процесса. Найдены константы скоростей и энергия активации отде. н иых стадий процесса и определена его лимитирующая стадия. [c.124]

Согласно современным представлениям, трехмерная радикально-инициированная полимеризация гликолевых диэфиров акриловых кислот приводит к образованию не полностью структурированных систем указанного выше типа, а густосетчатых полимерных частиц (микрогелей). При достижении некоторого критического значения их концентрация прекращает увеличиваться. Дальнейшая полимеризация идет по пути наращивания новых слоев густосетчатых полимеров уже с поверхности частиц. В результате укрупнения зерен происходит их соприкосновение друг с другом и сращивание в монолит. Такая модель процесса, базирующаяся на подходе Р. Хаувинка [153]i (ее предпосылки и альтернативные концепции рассмотрены Т. Э. Липатовой [154]), получила всестороннее обоснование и развитие в работах А. А. Берлина и сотр. [155] под названием микрогетерогенной. Действительно, кинетика трехмерной полимеризации диакрилатов описывается уравнением Аврами [156], относящимся к процессам кристаллизационного типа, протекающим, как известно, по гетерогенному механизму, Микрогетерогенная модель постулирует ряд важных следствий, обусловленных уже на самых ранних стадиях процесса (при степени превращения более 1 7о) наличием сформированных в виде плотных зерен макромолекулярных агрегатов, окруженных рыхлыми прослойками [157]. Подобная дефектность -структур может иметь не только физическое, но и химическое происхождение, связанное, в частности, с развитием конкурирующего со структурированием процесса циклизации мономеров [158]. Она существенна как для рассматриваемой ниже проблемы выбора природы дополнительных компонентов адгезионных систем, так и для прогнозирования характеристик трехмерных продуктов, например, физико-механических и термических [159, 160]. [c.40]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Начало изучения влияния кислорода на полимеризацию ви-нильных мономеров было положено в 10-х годах работами Лебедева и Штаудингёра [7, 8]. Лебедев указал на каталитическое действие Ог в полимеризации. Штаудингер впервые выделил и идентифицировал полимерную перекись и установил двойственную роль кислорода — ускоряющую и тормозящую в полимеризации акриловой кислоты И бротиистого винила. В 30-х годах резко возрос интерес к роли кислорода в нолимеризационном процессе в связи с бурным развитием нового раздела органической химии —химии высокомолекулярных соединений., С этих пор изучение окислительной полимеризации развивалось интенсивными темпами, что стимулировалось йеобходимостью создания стабильных производств полимеров и получения воспроизводимых результатов в кинетике полимеризации [9 10, с. И—12 . К концу 40-х годов было показано инициирующее и ингибирующее влияние кислорода на полимеризацию почти всех известных к тому времени мономеров [11]. Чрезвычайно существенными оказались установление Миласом цепного свободнорадикального характера взаимодействия стирола с кислородом и рассмотрение Медведевым окисления и полимеризации при их совместном протекании как сопряженных реакций [12, 13]. [c.8]

С целью уточнения влияния растворителя на величину константы скорости была исследована кинетика реакции озона е акриловой кислотой в I4, декане, уксусной кислоте различной концентрации и воде. Выбранные растворители сильно отличались по своей полярности и по способности растворять озон. Декан и СС14 инертны по отношению к промежуточным и конечным продуктам озонирования, уксусная кислота и вода, напротив, легко [c.94]

Акриловая кислота [145, 167, 285] и ее эфир [167], Р-циклопентилакрило-вая [286] кислота в обычных условиях (действием, например, ацетата ртути в метиловом спирте) образуют продукты присоединения со ртутью в -положении к карбоксилу. Изучена кинетика метоксимеркурирования эфиров акриловой кислоты (реакция II порядка) [62] и метакриловой кислоты [450]. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология