Полиэтилентерефталат молекулярный вес, определение

Было предложено проводить определение молекулярно-массового распределения полиэтилентерефталата при комнатной температуре в системе растворителей нитробензол — тетрахлорэтан. В работе [2103] были рассмотрены преимущества данной системы по сравнению с обычным растворителем ж-крезолом, используемым при 110—135°С. Молекулярную массу полиэтилентерефталата определяли также по характеристической вязкости и из данных анализа концевых групп [2104]. В работе [2105] описан метод нахождения вязкости растворов маленьких образцов полиэтилентерефталата по данным о вязкости смеси образца и стандартного полиэтилентерефталата известной вязкости. В работе [2106] описан длительный метод фракционирования, пригодный для изучения молекулярно-массового распределения в полиэтилентерефталате. Молекулярную массу полиэтилентерефталата также определяли [2101] методом гель-проникающей хроматографии. [c.426]

Процесс поликонденсации проводят в токе инертного газа с применением на определенном этапе вакуума для более полного удаления низкомолекулярных продуктов реакции и получения полимеров высокой молекулярной массы. Молекулярная масса образующегося полиэфира может быть различна в зависимости от соотношения исходных компонентов и их функциональности. Если используют малолетучие компоненты, полиэфиры наибольшей молекулярной массы получают при эквимолярном соотношении исходных веществ. Из термопластичных полиэфиров наибольший интерес представляют полиэтилентерефталат и поликарбонаты. [c.83]

Реакции с концевыми функциональными группами (—ОН или —СООН) нередко используют для определения среднечисловой молекулярной массы полиэтилентерефталата. [c.157]

Брук [19] сообщил о хроматографическом фракционировании полиэтилентерефталата на колонках из активированного угля. Смесь трифтор-уксусной кислоты и хлороформа 20 80 (по объему) использовали как растворитель, а смесь тех же растворителей 10 90 (по объему) — как проявитель. Для фракционирования применяли большую хроматографическую колонку (66 X 9,1 см). В каждом опыте фракционировали приблизительно 10—15 г полимера. Описаны результаты по фракционированию смеси, содержащей 10% низкомолекулярного и 90% высокомолекулярного полимера. Используя автоматический коллектор фракций, собрали 50 фракций, содержащих приблизительно 60% всего образца. Из них восемь фракций были выбраны наугад для определения характеристической вязкости. Как показывает кривая зависимости на рис. 160, характеристическая вязкость повышается с увеличением суммарного времени истечения. Хотя на основании полученных данных нельзя сделать каких-либо определенных выводов о распределении по молекулярным весам в полиэтилентерефталате, результаты все же показывают, что этим методом можно разделять полимер на фракции, которые весьма существенно различаются по молекулярному весу. [c.328]

Области применения оптической микроскопии. С помощью поляризационной О. м. можно прежде всего найти линейные и угловые размеры структурных элементов, поскольку величина Дга непосредственно связана с толщиной объекта 6, (см. вышеприведенную ф-лу). Помимо этого, метод позволяет определять важные оптич. характеристики (показатели преломления, знак двулучепреломления) как структурных элементов, так и полимерных систем в целом. Установление знака А в элементе надмолекулярной структуры весьма существенно, ибо позволяет определить ориентацию молекулярных цепей в нем. В свою очередь (напр., при появлении положительных, отрицательных и аномальных сферолитов в полиэтилентерефталате), знание ориентации цепей позволяет сделать важные выводы о кинетике и морфологии кристаллизации в разных режимах. Не менее важные выводы на основе изменений знака Ап, сопровождающих деформацию сферолитов в растягиваемых волокнах или пленках, м. б. сделаны о кинетике и морфологии ориентационных процессов. По поводу значимости определения Аи в аморфных полимерах см. Фотоупругость. [c.240]

Таблица 1. Константы К и а для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата

Паттерсон и Уорд [2407] разработали метод измерения молекулярной ориентации в волокнах полиэтилентерефталата, основанный на определении оптического дихроизма красителя (кислый антрахиноновый), введенного в расплав полимера перед формованием волокна. [c.122]

Анализ полиэтилентерефталата описан в работах Уорда [2523, 2524] и других [2525—2530]. Уордом предложен метод определения среднечисленного молекулярного веса полиэтилентерефталата, основанный на количественном замещении водорода концевых гидроксильных и карбоксильных групп на дейтерий. Сожжение полиэфира, подвергнутого дейтерированию, [c.125]

Определение молекулярного веса полиэтилентерефталата осуществляют обычно вискозиметрическим методом, растворяя его-при нагревании до 80° в смеси фенола и тетрахлорэтана (1 1). При этом образуется достаточно устойчивый раствор, вязкость которого определяют при комнатной (20°) температуре. Молекулярный вес рассчитывают по формулам [52] [c.537]

Контроль процесса поликонденсации, т. е. готовность полимера, заключается в определении вязкости расплава. Чем выше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше сопротивление вращению мешалки в аппарате и потребляемая мощность [c.101]

Привитые сополимеры стирола с полиэтилентерефталатом и с найлоном были исследованы путем проведения гидролиза и осмометрии [1250]. Для оценки чистоты сополимеров полиэтилентерефталата со стиролом использовали [1251] тонкослойную хроматографию. Привитые сополимеры получали методом радиационной прививки. Перед хроматографическим определением с максимально возможной тщательностью удаляли гомополимеры с помощью экстракции или селективного осаждения. Полученные данные свидетельствуют о том, что во всех привитых сополимерах в среднем имеется одно разветвление на молекулу, а среднечисловая молекулярная масса составляет 10 . [c.288]

Фракционирование полиэтилентерефталата проводили из фенола или из смеси фенола с тетрахлорэтаном [2099, 2100]. Для определения молекулярно-массового распределения и средней молекулярной массы полиэтилентерефталата предложен метод с использованием нефелометрии и вискозиметрии. В работе [2101] описаны методы экстракции циклических олигомеров из полиэтилентерефталата и анализа экстрактов методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом проводили [2102] разделение и идентификацию олигомеров данного полимера. [c.425]

Контроль процесса поликонденсации, и в частности молекулярного веса получаемого полиэфира, заключается в определении вязкости расплава. Чем больше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше при прочих равных условиях сопротивление вращению мешалки в аппарате, т. е. тем больше потребляемая мощность при перемешивании. Следовательно, определяя изменение силы тока при вращении мешалки, можно, не беря пробы из аппарата, с достаточной для практических целей [c.136]

При различных способах изготовления полимерных волокон и пленок обычно наблюдается определенная ориентация кристаллитов. Такие образцы могут быть затем растянуты при комнатной температуре при этом оси полимерных цепей ориентируются в направлении растяжения. Переход от ориентации кристаллитов к ориентации молекулярных цепей в определенных случаях должен приводить к инверсии инфракрасного дихроизма некоторых полос поглощения. Это явление наблюдалось для найлона-6,6 и полиэтилентерефталата [106], полиэтилена [107] и поливинилхлорида [108]. Поляризационные спектры в области частот вращательных колебаний группы СНг в полученной экструзией полиэтиленовой пленке, невытянутой и вытянутой иа 200% в направлении экструзии, приведены на рис. 42. Для невытянутого образца полоса при 13,70 р, параллельна, а полоса при 13,88 ц перпендикулярна направлению, в котором производилась экструзия (аналогичный результат был получен для образца полиэтилена с несовершенной кристаллической структурой [109]). После того как пленку вытянули на 200% в направлении экструзии, полоса при 13,70 р, также становится перпендикулярной этому направлению. Как отмечалось выше, полоса при 13,70 р относится к вращательным колебаниям группы СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси а элементарной ячейки, тогда как полоса при 13,88 р относится к вращательным колебаниям СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси b элементарной ячейки. Ясно, что в полученной экструзией пленке полиэтилена оси а кристаллитов ориентированы в основном параллельно направлению, в котором происходила экструзия. При растяжении пленки оси с кристаллитов или молекулярных цепей ориентируются параллельно направлению растяжения. [c.82]

Контроль процесса поликонденсации, т. е. готовность полимера, заключается в определении вязкости расплава. Чем выше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше, при прочих равных условиях, сопротивление вращению мешалки в аппарате и потребляемая мощность при перемешивании. Следовательно, определяя изменение силы [c.106]

Если условия реакции таковы, что вода удаляется, полимеризация будет продолжаться, но если количество присутствующей воды больше, чем требуется для равновесия мономер—полимер, гидролиз будет проходить до нового равновесного состояния. Так, молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение равновесия, не будет изменяться после выделения и повторного плавления, если при этом будут воспроизведены те же самые условия. Если же, однако, условия изменяются, например, за счет увеличения концентрации воды вследствие того, что полимер не был предварительно высушен, или в результате уменьшения ее концентрации при нагревании полимера в вакууме, значение СП будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. Такое применение условий равновесия предлагалось как средство для стабилизации полиамидов при прядении из расплава [72, 731 в этом случае полимеризацию проводят при точно определенном давлении водяного пара и это же давление применяют при повторном плавлении и прядении. При давлении 710—770 мм расплавленный полимер 66 находится в равновесии приблизительно с 0,16 o воды. С другой стороны, более высокомолекулярные полимеры типа найлона, применяющиеся для получения пластмасс, перед повторным плавлением должны быть высушены возможно более полно, в противном случае при формовании может произойти значительное уменьшение молекулярного веса. Это равновесие полимер—мономер—вода чрезвычайно важно для сложных полиэфиров, которые в расплавленном состоянии значительно более чувствительны к гидролизу следами водяного пара, чем полиамиды. Поэтому весьма важно высушивать полиэфиры до очень низкого содержания воды перед прессованием или прядением из расплава. Для сведения к минимуму реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталат и подобные ему ароматические сложные полиэфиры следует высушивать до содержания влаги менее 0,005 моля на структурное звено полимера [74]. [c.105]

Самый простой метод определения молекулярного веса полиэтилентерефталата заключается в определении интенсивности поглощения валентного колебания связи О—И в гидроксильных и карбоксильных группах в инфракрасной области спектра в диапазоне 3—4 р, на образце в виде тонкой пленки [23]. Методом исследования перемещения пика поглощения после обработки полимера тяжелой водой было доказано, что частота валентного колебания связи О—Н в гидроксильной группе составляет 3543 СЛ , а для связи О—Н в карбоксильной группе 3297 or [16]. Так как на этих частотах накладывается несколько пиков поглощения, необходимо интенсивности поглощения гидроксильных групп выражать в виде разности поглощений при этих частотах до и после обработки полиэфира тяжелой водой. [c.92]

Для определения содержания карбоксильных групп в по-лиэтилентерефталате 10,5200 г полимера растворили в горячем бензиловом спирте, а затем разбавили 5-кратным объемом хлороформа, в результате чего получили 3,5%-й раствор. На титрование 50 см этого раствора в присутствии фенолового красного в качестве индикатора (с учетом контрольного опыта) было израсходовано 1,52 см 0,1 н. раствора бензилата натрия. Написать схему реакции получения полиэтилентерефталата и вычислить молекулярную массу полимера. [c.66]

И. Для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата по содержанию в полимере гидроксильных фупп 1,2547 г полимера растворили в 50 см нитробензола и обработали при нагревании 1,5 см бромацетилбромида. Затем производное оса-. ДИЛИ, тщательно отмыли от реагентов и высушили. Химическим анализом установили, что полимер содержит 0,86% брома. Считая, что содержание СООН- и ОН-фупп в полимере одинаково, вычислить М п- Написать реакции, происходящие при блокировке ОН-фупп. [c.66]

Грилль и Нейе [30] установили молекулярные веса узких фракций полиэтилентерефталата путем количественного определения брома в об- [c.269]

Этими же авторами молекулярные веса узких фракций полиэтилентерефталата были определены путем элементарного анализа на азот высокомолекулярных полиэфироуретанов, полученных при взаимодействии полиэфиров с фенилизоцианатом. Определение проводят по следующей методике. [c.270]

Изоцианатный метод определения гидроксильных групп основан на способности арильных эфиров изоциановой кислоты образовывать с соединениями, содержаш,ими гидроксильную группу, эфиры арилкарбаминовых кислот. В работе [48] предлагается следующий метод смесь 0,6 г полиэтилентерефталата, 2мл нитробензола и 0,5 мл фенилизоцианата нагревается при 175° С в течение 30 мин. в условиях, исключающих попадание воды в систему. После охлаждения реакционная масса разбавляется безводным эфиром, выделившийся осадок отфильтровывается и промывается эфиром на специальной воронке. После экстракции эфиром в аппарате Сокслетта и сушки продукт анализируется на содержание азота по Кьельдалю. Молекулярная масса рассчитывается по формуле [c.115]

Конике [17] определял путем титрования содержание в молекулах полимера концевых гидроксильных и карбоксильных групп Маршалл и Тодд [18] применяли для определения концевых групп в полиэтилентерефта-лате метод сопоставления данных титрования с данными изучения осмотического давления, а Уард [19] использовал метод инфракрасной спектроскопии с применением дейтерирования для определения концентрации концевых групп и, следовательно, молекулярного веса полиэфира. В результате разработки последнего метода было предложено [20] уравнение, связываюш ее характеристическую вязкость [т]] растворов полиэтилентерефталата в о-хлорфеноле и среднечисловой молекулярный вес этого полимера [c.8]

Как правило, уменьшенпе эффективной вязкости с возрастанием скорости сдвига происходит тем сильнее, чем выше жесткость полимерной цепи, выше молекулярная масса полимера и ниже теми-ра. Наир., В. а. расплавов полиэтилена практически пе проявляется при темп-рах выше 290°С, в ю время как опа в сильной степени выражена для температур 140—200 °С. Поликапролактам и полиэтилентерефталат низкой мол. массы в процессах переработки ведут себя как практически ньютоновские жидкости, и с В. а. этих полимеров можно не считаться. Напротив, прп течении полидисперс-иых каучуков и жесткоцепиых полимеров типа эфиров целлюлозы В. а. проявляется во всем практически доступном наблюдению диапазоне скоростей деформации. Пластификация способствует тому, что область, в к-рой проявляется В. а., сдвигается в сторону низких напряжений и охватывает более широкий диапазон скоростей сдвига. При увеличении скорости сдвига от нуля до значений, характерных для технологич. процессов переработки полимеров (экструзии, литья под давлением, калаидрова-иия и т. п.), в типичных случаях эффективная вязкость в области В. а. снижается в 10 —10 раз. Поэтому показатели вязкостных свойств полимерных систем, определенные в области низких скоростей и напряжений сдвига, часто ока.зываются непригодными для описания технологич. свойств этих систем. [c.283]

Исследовано влияние температуры, молекулярного веса, толщины пленки на газопроницаемость полиэтилентерефталата Не, Иг, СО2, О2 и N2 [1119]. Изучено двойное лучепреломление и инфракрасный дихромизм нолиэтилентерефтала [1Ц5, 1116]. Миллер и Уиллис [И 17] привели инфракрасныеспектры неориентированного и ориентированного полиэтилентерефталата и разработали количественный метод определения в полимере аморфной фазы [1120]. [c.39]

Контроль процесса поликонденсации, и з частности молекулярного веса получаемого полиэфира, заключается в определении вязкости расплава. Чем выше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше при прочих равных условиях сопротивление вращению мешалки в аппарате, т. е. тем больше потребляемая мощность при перемеш шаиии. Следовательно, определяя изменение силы тока при вращении мешалки, можно, не беря пробу из аппарата, с достаточной для практических целей точностью установить степень завершенности реакиий и молекулярный вес получаемого полиэфира. Этот метод контроля может быть использован и при синтезе других гетероцепных полимеров. [c.138]

Определение молекулярного веса. Полиэтилентерефталат растворим при повышенных температурах в феноле, крезоле, тетрахлорэтане и нитробензоле. Определение молекулярного веса на основании вискозиметрических измерений проводят обычно в смеси фенола и тетрахлорэтана (1 1) или фенола и ацети-лентетрахлорида (1 1). Молекулярный вес рекомендуется вычислять по уравнению [c.140]

Наличие высокотемпературного пика объясняется подвижностью молекулярных сегментов большого размера в переменном электрическом поле. Суш,ествует определенная зависимость между высокотемпературными пиками tg б и числом ароматических циклов в единице объема для поликарбоната па основе бисфенола А, полиэтилентерефталата и сложных полиэфиров, полученных из бисфенола А и себациновой, изофталевой или терефталевой кислот . Подвижность молекул, обусловлива-юш,ая появление высокотемпературных пиков па кривых зависимости tg б от температуры, является причиной, вызываюп1,ей изменение различных физических свойств при температуре стеклования. [c.175]

Концевые гидроксильные группы реагируют с фенилизоцианатом, образуя эфиры фенилкарбоновой кислоты. Гриль [90] применил эту реакцию для определения молекулярного веса полиэтилентерефталата. 0,6 г полиэтилентерефталата, 2 мл нитробензола и 0,5 мл фенилизоцианата нагревают 30 мин. при 155° в сосуде, тщательно защищенном от влаги. После охлаждения продукт реакции разбавляют эфиром, отсасывают осадок и промывают эфиром на воронке, обеспечивающей защиту от влаги. Затем сушат при 75°, измельчают, экстрагируют 4 часа эфиром аппарате Сокслета и, наконец, сушат в течение 5 час. в вакуумном сушильном шкафу. Содержание азота определяют по Кьельдалю с применением Сц304 в качестве катализатора. Молекулярный вес полиэфира вычисляют по формуле [c.233]

Келлер [106] подробно исследовал полиэтилентерефталат при помощи э.тектроиного микроскопа и нашел, что в зависимости от температуры кристаллизации изменяется вид кристаллических сферолитов. Последние разде.чены аморфным полиэфиром, более легко растворимым в растворителях, что делает возможным его полное удаление и позволяет получить сферолиты, свободные от аморфной части. При 260° образование сферолитов прекращается, и появляются лишь связки волокон. Электронограммы пленок из полиэтилентерефталата показывают наличие таких связок волокон, имеющих длину отдельного волокна до 500 А. Волоконца цилиндрические >с хороню определенной периодичностью вдоль своей длины, собраны в плоские ленты. Эти ленты, тесно свертываясь в спирали при более низких температурах, образуют сферолиты. На этом основании делается вывод, что холодная вытяжка волокна не является молекулярным процессом, а самопроизвольное образование ]юлокон — свойство, присущее длинноценным молекулам. [c.292]

В Карл-Маркс-Штадте разработан новый способ подготовки до сих пор недостаточно используемого текстильного вторичного сырья. С помощью селективного растворителя ценные полимерные компоненты (полиэтилен-терефталат, полиамиды П-6 и П-6.6) отделяют от нерастворимых сопутствующих компонентов (шерсти, вискозы, хлопка и т. д.) и используют как высококачественный материал. В качестве растворителей применяют галогенуглеводороды (дихлорметан--для полиэтилентерефталата) и спирты (метанол — для полиамидов). Полимеры высаждаются в виде порошка, далее их перерабатывают в агломераты или грануляты. Полученные полимеры по сравнению с первичными более неоднородны по свойствам (в том числе, по молекулярной массе), однако они сравнимы с регенератами, которые получают из гомогенного текстильного вторичного сырья. Вторичное сырье может быть использовано для нанесения покрытий, для производств пленок, а также изделий литьем под давлением. Выпадающие в качестве осадка нерастворимые текстильные сопутствующие компоненты можно перерабатывать преимущественно в картонную основу для толя или, в определенных случаях, в регенерированное волокно [141]. [c.117]

При глубоком пиролизе полиэтилентерефталата цвет его изменяется сначала до кремового, затем до коричневого и, наконец, до черного. Окрашивающее вещество было выделено, и было установлено, что молекулярный вес его, определенный криоскопическим методом, равен 570 16. По данным элементарного анализа, эмпирическая формула этого соединения С34НЙ2О8. На основании изучения его ИК-спектра можно сказать, что оно является метиловым эфиром ароматического соединения, но не терефталевой кислоты. [c.288]