Полиэтилентерефталат анализ

Для теплоты плавления полиэтилентерефталата приводятся разные значения 46—67 кДж/кг [69] и 38—46 кДж/кг [40]. Различия объясняются тем, что величина эта зависит от степени кристалличности полиэфира. По данным дифференциального термического анализа найдено [70], что теплота плавления кристаллической фазы равна 116,4 кДж/кг (27,8 кал/г). [c.118]

Однако при измерении х возникают и трудности объективного характера. Они связаны с необходимостью знать величины д, и да. Если плотность кристаллитов рк можно определить, используя данные рентгеноструктурного анализа, то определение плотности аморфных областей ра иногда оказывается довольно трудной задачей. Это связано с тем, что лишь сравнительно небольшое число кристаллических полимеров (полиэтилентерефталат, политрифторхлорэтилен, политетрафторэтилен) может быть получено в аморфном состоянии, когда легко измеряется ра. Для многих кристаллических полимеров определение ра проводится путем экстраполяции температурной зависимости плотности расплава к комнатной температуре. Таким образом, использовать наиболее простой способ определе- [c.44]

Другая отличительная особенность полиэтилена низкой плотности — уменьшение почти в три раза модуля сдвига С в исследованном интервале степеней молекулярной ориентации, в то время как 6 для остальных полимеров изменяется незначительно. Для них s близко к 11, т. е. для полиэтилентерефталата, полиэтилена высокой плотности и полипропилена 1, а для найлона 44/ 11 2. Полиэтилен низкой плотности при комнатной температуре резко отличается от других полимеров тем, что для него продольная податливость 533 составляет величину того же порядка, что и поперечная податливость ц, а податливость при сдвиге 44 более чем на порядок превышает 533 или Исключительное поведение этого полимера иллюстрировалось детальным анализом его анизотропии в разделе 8.4.4. [c.227]

Во многих случаях нри изучении адгезии полимеров к волокнам имеет смысл рассматривать модельные системы, в которых вместо волокон применяются пленки соответствующих полимеров целлофана, полиамида, полиэтилентерефталата. Такое моделирование вполне оправдано и весьма часто применяется нри анализе закономерностей адгезии [1—7]. [c.270]

В дальнейшем было показано, что содержание гидроксильных и карбоксильных групп в полиэтилентерефталате лучше всего определяется комбинацией двух методов химического анализа — спектрального и изотопного. [c.274]

Химические свойства полиэтилентерефталата и его анализ. Химические свойства полиэтилентерефталата, например деструкция, поведение при облучении и окрашиваемость описаны в ряде статей [1663, 2442—2522]. [c.124]

Анализ полиэтилентерефталата описан в работах Уорда [2523, 2524] и других [2525—2530]. Уордом предложен метод определения среднечисленного молекулярного веса полиэтилентерефталата, основанный на количественном замещении водорода концевых гидроксильных и карбоксильных групп на дейтерий. Сожжение полиэфира, подвергнутого дейтерированию, [c.125]

Несмотря на большое число работ, кристаллизация полиэтилентерефталата выяснена в значительно меньшей степени, чем кристаллизация описанных выше макромолекул. До сих пор отсутствует детальный микроскопический анализ процессов, происходящих при крис- [c.309]

Кристаллизацию найлона-6 исследовали в течение многих лет, однако опубликованные данные в значительной мере противоречивы. Так же как и для полиэтилентерефталата, тщательный анализ всех аспектов проблемы отсутствует. Эксперименты по изучению кристаллизации капель свидетельствуют о том, что гомогенное образование зародышей в найлоне-6 происходит лишь при температуре 128°С или более низкой (см. табл. 5.2). Таким образом, практически все опубликованные результаты и их анализ касались лишь термического или атермического гетерогенного образования зародышей кристаллизации. Подобно всем другим макромолекулам, у найлона-6 имеется возможность для начала кристаллизации на собственных зародышах (разд. 5.1.4 и табл. 5.4). Прогрев в течение 30 мин при температуре 260° С считается достаточным для исчезновения всех собственных зародышей кристаллизации. [c.313]

Рис. 15. Влияние скорости нагревания образца на результат дифференциально-термического анализа неориентированного полиэтилентерефталата

Этот метод неприменим для некоторых полиэфиров, например для полиэтилентерефталата (терилен, дакрон). Ниже описывается анализ подобных полиэфиров, основанный на методе Поля [29]. [c.288]

Рис. 3. Кривая дифференциального термического анализа полиэтилентерефталата.

И. Для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата по содержанию в полимере гидроксильных фупп 1,2547 г полимера растворили в 50 см нитробензола и обработали при нагревании 1,5 см бромацетилбромида. Затем производное оса-. ДИЛИ, тщательно отмыли от реагентов и высушили. Химическим анализом установили, что полимер содержит 0,86% брома. Считая, что содержание СООН- и ОН-фупп в полимере одинаково, вычислить М п- Написать реакции, происходящие при блокировке ОН-фупп. [c.66]

Рентгенографическим анализом шейки обрата кристаллического полиэтилентерефталата, растянутого При комнатных температурах, была обнаружена аморфная стрз Ктура, С пойышенисм температуры Ориентация аморфного образца в шейке де тается все более совершенной, но кристал.тн-тов не образуется. Эффект кристаллизации становится заметным только при достижении области температур стеклования. При Этом образуются кристаллиты, которые могут быть или ориентированы, или расположены хаотически. [c.220]

Росс [66] первый установил, что в полиэтилентерефталате содержится До 1% вещества, экстрагируемого трихлорэтаном, растворимого в диметилформамиде, нитробензоле и серной кислоте это вещество было ими идентифицировано как тример с температурой плавления 325—327 °С. Данное значение температуры плавления оказалось завышенным. Позднее Гудмен и Несбитт [67 ] нашли, что общее содер>кание низкомолекулярных веществ, способных экстрагироваться из полиэтилентерефталата, составляет 1,3— 1>7 (масс.). На основе элементного анализа, изучения свойств и инфракрасных [c.75]

Метод с обменом тритием особенно ценен в определениях очень малых количеств активного водорода, содержащегося в концевых гидроксильных и карбоксильных группах полиэтилентерефталата — важного труднорастворимого конденсационного полимера. В двух описанных методиках такого анализа использовали тритиевую воду. В анализе первым из этих методов [14] пленку или волокно анализируемого полимера после удаления с него всей аппретуры оставляли на несколько дней нри комнатной температуре в большом избытке Н20 с известной удельной радиоактивностью. Обработанный образец выделяли путем сушки вымораживанием, а затем нагревали до 80°С для удаления из него следов тритиевой воды. Влияние условий сушки на удельную радиоактивность обработанного полимера не изучалось. Затем обработанный образец погружали в определенное количество воды, где проходила реакция три-тиевого обмена и измеряли радиоактивность норции этой воды жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [c.250]

Наглядным примером использования метода ИК-спектроскопии для определения воды в полимерных пленках служит работа Ланг-бейна и Зейферта [150], которые исследовали пленки из полиэти-лентерефталата (ПЭТ). Измерения проводились в области 3300— 4100 см" (3,0—2,4 мкм) соответствующие спектры приведены на рис. 7-9. Заштрихованные участки в области 3400—3700 см соответствуют поглощению воды в полиэтилентерефталате. (Сильные и слабые полосы при меньших частотах, вероятно, соответствуют обертонам колебаний групп С=0 и валентным колебаниям групп ОН соответственно.) Для проведения количественного анализа требуется провести измерения значений Ig ( JI) = К (где /о — интенсивность падающего излучения, а / — интенсивность прошедшего через пленку излучения) при 3630, 4080 и 3750 см . Интенсивность поглощения (К) при 3630 см ( 2,755 мкм) определяется в основном наличием воды, поглощение при 4080 см ( 2,45 мкм) — пленкой ПЭТ, а поглощение при 3750 см ( 2,667 мкм) обусловлено в основном потерями на рассеяние света из-за внутренних неоднородностей. (Влияние отражения и рассеяния света поверхностью пленки можно устранить путем погружения пленки в смесь четыреххлористого углерода и сероуглерода.) [c.437]

На рис. 8.10 показана температурная зависимость логарифмического декремента затухания, охватывающая области трех релаксационных переходов для образцов ПТФЭ с различной степенью кристалличности. Интенсивность релаксационного процесса при самой низкой температуре заметно уменьшается с ростом степени кристалличности, и в соответствии с двухфазной моделью этот процесс может быть идентифицирован как переход в аморфных областях полимера. С другой стороны, интенсивность Р-релакса-ционного процесса растет с увеличением степени кристалличности, и поэтому его связывают с кристаллическими областями. Результаты анализа а-релаксации в некоторой степени зависят от метода выделения пиков потерь и определения интенсивности релаксационного процесса. Однако, по общему мнению (см. сс. [5], гл. П), этот релаксационный процесс следует относить к аморфным областям, так как высота максимума уменьшается с ростом степени кристалличности. Влияние кристалличности на область р-релак-сации в полиэтилентерефталате незначительно, и, поскольку этот процесс состоит из нескольких отдельных релаксационных про- [c.163]

Одной из самых первых попыток анализа механической анизотропии являются измерения продольного модуля и модуля при кручении мондволокон найлона и полиэтилентерефталата, выпол- [c.224]

Предложенному выше объяснению падения нагруаки при переходе через предел текучести как следствия геометрического фактора противоречат экспериментальные данные Эндрюса и Уитни, которые показали [19], что падение нагруаки при переходе через предел текучести наблюдается также при сжатии полистирола и полиметилметакрилата. Эти наблюдения заставили Брауна и Уорда [20] провести детальный анализ эффекта падения нагрузки при переходе через предел текучести в различных условиях деформирования полиэтилентерефталата. Они исследовали изотропный и ориентированный образцы при растяжении, сдвиге и сжатии и установили, что, независимо от схемы нагружения, в большинстве случаев наблюдается отчетливо выраженный эффект падения нагрузки истинного напряжения, причем как в полимерах, так и в металлах. [c.273]

Этими же авторами молекулярные веса узких фракций полиэтилентерефталата были определены путем элементарного анализа на азот высокомолекулярных полиэфироуретанов, полученных при взаимодействии полиэфиров с фенилизоцианатом. Определение проводят по следующей методике. [c.270]

В работе Тиниуса и Шредера [2525] рекомендуется проводить анализ полиэтилентерефталата омылением его этилатом калия с последующим определением алкоголята, не вступившего в реакцию. Аткинсон и Спикмэн [2526[ использовали способность полиэтилентерефталата разлагаться гидразином для отделения его от шерсти. [c.126]

Подробно исследованы максимумы на кривых зави Симости диэлектрических потерь от логарифма частоты в широкой области температур для полиэтилентерефталата и поли-л-этилен-оксибензоата с различной степенью кристалличности от О до 0,51. При высоких и низких температурах наблюдались две области диэлектрической абсорбции (а- и -абсорбции). Анализ кривых а-абсорбции позволил заключить, что с увеличением [c.210]

Разработана методика количественного анализа равновесной смеси продуктов эфирного обмена диметилтерефталата и этиленгликоля, проводимого при 180 и 195° С в присутствии ацетата цинка, основанная на фракционированной вакуумной перегонке и сублимации продуктов реакции Исследованы условия, при которых достигается равновесие при поликонденсации в расплаве, приводящей к образованию полиэтилентерефталата различного молекулярного веса . При этом установлено, что константа равновесия мало зависит от температуры, но значительно возрастает по мере протекания реакции, что свидетельствует об изменении реакционной способности функциональных групп с изменением степени завершенности реакции. Переэтерификация диметилтерефталата этиленгликолем пр 230° С в присутствии каталических добавок терефталевой кислоты, ацетата цинка, воды и адипиновой кислоты протекает как реакция первого порядка 3726 jipjj 230° С реакция протекает и в отсутствие катализатора. Вода незначительно увеличивает скорость реакции терефталевая и адипиновая кислоты ускоряют ее примерно в 2 раза. Константа скорости реакции в присутствии 0,0187—0,187 мол. % ацетата цинка на два порядка выше константы скорости в присутствии 5,85 мол. % адипиновой или терефталевой кислот. Присутствие этих кислот при 220° С и при наличии в системе ацетата цинка сильно тормозит переэтерификацию. [c.236]

По мнению Шатцки , значение температуры стеклования, определенное по частотной зависимости диэлектрических потерь, идентично результатам дилатометрических измерений только для некристаллизующихся полимеров. Определенная им дилатометрически температура стеклования полиэтилентерефталата составляла 68° С температура стеклования, найденная по изменению диэлектрических потерь, равнялась 75,5° С. Температура плавления полиэтилентерефталата была определена с помощью дифференциального термического анализа . На термограмме вытянутого волокна из полиэтилентерефталата, снятой на воздухе, эндотермический эффект, отвечающий плавлению полимера, наблюдался при 260° С, в среде азота — при 262°С. [c.240]

Плавление сопровождается значительными изменениями различных свойств полимера. Измеряя эти свойства при разных температурах, можно определять температуру плавления. Эдгар с сотрудниками применяли пенетрометр для определения температур плавления полиэтилентерефталата, полиэтилепсебацината и поли-этиленадипата. Для этой цели можно использовать измерение других физико-механических свойств, например модуля Юнга и вязкости. Скотт определял температуру плавления полиэтилентерефталата методом дифференциального термического анализа. Типичные результаты представлены на рис. 3. Для этой цели использовали так-,же и оптические методы , поскольку при плавлении исчезает двойное лучепреломление . Другой метод состоит в построении кривых нагревания и охлаждения, т. е. в определении зависимости температуры образца от времени . Когда расплав полимера медленно охлаждается, то экзотермический тепловой эффект фазового перехода вызывает задержку охлаждения. Таким образом, кривые охлаждения показывают точку плавления, тогда как при нагревании фиксируется интервал температур плавления. Гистерезис этих кривых обусловлен тем, что температуры плавления и кристаллизации у большин- [c.13]

Рис. 7.28. Зависимость температуры пика плавлегая на термограммах, полученных методом дифференциального термического анализа, от скорости нагревания для отожженных в различных условиях образцов полиэтилентерефталата [84]. [c.543]

Интересное наблюдение было сделано [ 99] относительно зависимости степени совершенства кристаллов от времени кристаллизации при постоянной температуре. Данные рентгенографического анализа свидетельствуют о небольшом увеличении совершенства кристаллов во времени при постоянной температуре (см. выше). Однако температура пика плавления значительно увеличивается при увеличении времени кристаллизации и отжига. На основании этих данных было высказано предположение, что совершенствуется только структура поверхности кристаллов. Выравнивание поверхности кристаллов и конформационное упорядочение цепей в поверхностном слое должны уменьшать поверхностную энергию кристаллов и соответственно повышать температуру плавления даже без увеличения степени совершенства самих кристаллов. Характер структур некристаллических областей полиэтилентерефталата исследовал Цахман [ 2681 методом ЯМР-спектроско-пии. Было обнаружено, что доля напряженных макромолекул в некристаллических областях сильно зависит от температуры кристаллизации и скорости охлаждения после кристаллизации. Результаты исследования отжига, рассмотренные в разд. 7.3.4, показали, что возможно [c.255]

При плавлении политетраметилентере талата, который, как известно, кристаллизуется быстрее, чем полиэтилентерефталат (табл. 6.8), также могут наблюдаться два эндотермических пика [97], Наиболее плохо закристаллизованные образцы получали при скорости охлаждения 40 град/мин (Т р 165°С). На термограмме этого образца, снятой методом сканирующей калориметрии при скорости назревания 20 град/мин присутствовали очень маленький низкотемпературный ник плавления при 205°С (2% общей теплоты плавления) и большой высокотемпературный пик плавления в области 220-222°С. Наиболее хорошо закристаллизованный образец получали при скорости охлаждения 5 град/мин (Ткр = 190°), и на термограмме этого образца, снятой в аналогичных условиях, наблюдали значительный температурный пик плавления при 216°С (51% общей теплоты плавления) и высокотемпературный пик плавления, расположенный при тех же условиях, что и высокотемпературный пик плавления быстро охлажденного образца. При больших скоростях нагревания высокотемпературный пик уменьшался. >го свидетельствовало о том, что только низкотемпературный пик отвечает плавлению кристаллов, присутствовавших в образце до анализа. Высокотемпературный пик оказался обусловлен плавлением кристаллов, усовершенствовавшихся в процессе нагревания. Авторы работы [ 97] рассчитали, что для плавления кристаллов, полученных при скорости охлаждения 20 град/мин, с нулевым производством энтропии необходима, по-видимому, скорость нагревания 200 град/мин. [c.256]

Этот метод может быть использован при исследовании полиэтилентерефталата [20]. Для анализа необходим рН-метр с электродами, пригодными для потенциометрического титрования бромида. Электродом сравнения служит полу-элемент ртуть — сульфат одновалентной ртути с сернокислотным мостиком, а индикаторным электродом — серебряная проволока. Следует применять сухие бромацетилбромид, нитробензол и эфир сорта чистый для анализа или реактивный . При определении пользуются также растворами гидроокиси калия (20%-ный), серной кислоты (5 М) и азотнокислого серебра (0,02 н.). [c.298]

Чаще всего для определения температуры стеклования измеряют термическое расширение или удельный объем с помощью дилатометров Деннис применил прибор для измерения расширения, построенный по дифференциальной схеме в сочетании с самописцем он регистрирует изменение объема образца в зависимости от температуры. На рис. 2 показана кривая, полученная для невулканизованного полибутадиена. Иенсен измерял удлинение пленок и температурную зависимость этой величины. Другие механические методы измерения основаны на использовании пенетрометров , крутильных приборов , вибрирующих стержней 28. и и измерителей ползучести при переменной температуре . Используются также измерения теплоемкости, теплопроводности показателя преломления Дд определения температуры стеклования и температуры плавления порошкообразного полиэтилентерефталата (рис. 3) был с успехом" использован метод дифференциального термического анализа (см. стр. 30). По- [c.14]

До сих пор не существует четкого представления о морфологии плотных мембран в стеклообразном состоянии. Последние данные, полученные для нескольких целлюлозных пленок с помощью электронной микроскопии, согласуются с представлением о плотной структуре как состоящей из беспорядочно плотно упакованных полусферических субъячеек [21]. Шен и Крстцмар впервые изучили эти глобулярные субъячейки [21] и установили, что они являются слишком маленькими, чтобы включать в себя всю молекулу, и предположили, что отдельная полимерная цепь образует ряд ячеек, сравнимый с нитью гранул. Иех и Гейл [18] обнаружили подобные структуры, названные Кейтом глобулярными кристаллитами [22], в полиэтилентерефталате их диаметр был 75 А, а среднее расстояние между центрами — 125 А. Этим глобулам приписали некий паракристаллический порядок. Когда такие мембраны отжигают при температурах, близких к температуре стеклования (65 °С), глобулы перемещаются относительно друг друга и агрегируют в кластеры диаметром от 5 до 10 глобул. В этот момент с помощью дифракции электронов и Х-лучей регистрируется наличие кристалличности. При длительной термообработке появляются первые симптомы роста сферолитов, которые затем могут быть зафиксированы. Оказывается, что в волокнах глобулы сами ориентируются в ряды, поперечные оси волокна. Отжиг при 154 °С приводит к образованию сферолитов, составленных из ламелей. Холодная вытяжка аморфных пленок (аморфных в том смысле, что они являются прозрачными и в них не обнаруживают кристалличности при рентгеноструктурном анализе) является причиной ориентации глобул. Термообработка при температуре, близкой к температуре плавления, вызывает ориентацию и приводит к образованию глобул с заметно увеличенными размерами. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология