Спирты методы защиты

Методы защиты спиртовой группы сходны с методами защиты аминов, так как, подобно аминам, спирты легко поддаются окислению, алкилированию и ацилированию. В отличие от аминов вторичные и третичные спирты часто легко дегидратируются, поэтому иногда для предотвращения дегидратации появляется необходимость в защите спиртов. [c.215]

Сероводород и тиолы легко окисляются, алкилируются, аци-лируются, а также легко присоединяются к активированным двойным связям. Обычно для защиты прибегают к алкилированию с введением таких групп, которые, как и в случае фенолов и спиртов, легко отщепляются. Однако для тиолов имеется особый метод защиты, состоящий в их превращении в дисульфиды. [c.250]

Защита карбоксильной группы путем превращения ее в сложноэфирную группировку обсуждалась в разд. 9.1.4.7 для регенерации исходной кислоты используют ряд селективных методов расщепления (см. также [189]). Защите гидроксильных групп посвящен обзор [190], и здесь будут рассмотрены лишь несколько примеров использования ацилирования, как метода защиты. Образование простейших эфиров, например ацетатов, таких соединений, как стероиды, сахара, нуклеозиды и циклические спирты, а также бензоатов получило широкое применение расщепление таких эфиров достигается гидролизом с основанием, аммонолизом и метано-лизом. Очень легко образуются формиаты, которые затем гладко гидролизуются в присутствии водных или спиртовых оснований, например бикарбоната натрия в метаноле. Формиаты поэтому можно использовать для селективной защиты в присутствии других этерифицированных гидроксильных функций пример подобной селективной защиты представлен на схеме (215). [c.342]

Химические методы защиты предусматривают обработку биоцидами и фунгицидами. К биоцидам относят химические вещества, которые губительно действуют на различные микроорганизмы, к фунгицидам — вещества, токсичные для грибов. Биоцидами являются спирты (эта-7л о Р панол и пр.), которые в концентрациях около 70 в воде коагулируют белки фенолы (карболовая кислота, крезолы), коагулирующие белки в виде I. .. [c.476]

Введение карбобензоксигруппы является одним из наиболее распространенных методов защиты аминогруппы. Карбобензоксигруппу вводят сравнительно легко обработкой соответствующего амина карбобензоксихлоридом. Последний получают из бензилового спирта и фосгена [c.53]

В противоположность кислым водным средам, где эффективным методом защиты титана является анодная поляризация, в безводных растворах брома в метиловом спирте защиту титана от коррозии следует осуществлять с помощью катодной поляризации. В 2%-ном растворе брома для полной защиты титана необходимо поддерживать потенциал около —0,350 в. [c.172]

А. Н. Башкировым с сотр. разработан новый метод направленного жидкофазного окисления жидких насыщенных углеводородов Сю—Сго с образованием спиртов. Для защиты целевого продукта от дальнейших окислительных превращений предложено блокировать гидроксильные группы образующихся спиртов путем связывания их борной кислотой [c.242]

А. Н. Башкировым с сотр. разработан метод направленного жидкофазного окисления насыщенных углеводородов Сю—С20 с целью получения вторичных спиртов. Для защиты целевого продукта от дальнейшего окисления предложено блокировать гидроксильные группы образующихся спиртов борной кислотой [c.126]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Дигидро-у-пиран представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 86 °С). Атом кислорода, соседний с двойной С=С-связью, при-дает ей высокую реакционную способность. В присутствии толу-ол-4-сульфокислоты к 2,3-дигидро- пирану количественно присоединяются спирты и фенолы. Образующиеся ацетали устойчивы к действию оснований, но быстро гидролизуются разбавленными кислотами. Этот метод можно использовать для защиты гидроксильной группы [c.585]

Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45]

Технология окисления парафина до высших жирных спиртов предусматривает условия, обеспечивающие защиту целевого продукта от дальнейших окислительных превращений. В качестве вещества, препятствующего окислению гидроксильной группы, было предложено использовать борную кислоту [164, 165]. Реакция жирных спиртов с борной кислотой, приводящая к образованию устойчивых высококипящих эфиров, является также основой препаративного метода выделения спиртов из сложных смесей органических веществ, р том числе и из оксидата парафина. [c.366]

Метод защиты активной метиленовой группы в дикетоне состоит в избирательном воздействии на соседнюю кетогруппу с тем, чтобы она далее не оказывала активирующего влияния на связанные с ней метиленовые группы. Для этого кетогруппу можно превратить в кетальную, тиокетальную группу и т. д. (см. раздел Защита альдегидов и кетонов , стр. 257) или же восстановить кетон в соответствующий вторичный спирт, что было использовано в синтезе -норпрогестерона из прогестерона [28]. [c.195]

Методы защиты фенолов совершенно аналогичны методам, применяемым для защиты спиртов, так как поведение гидроксильных групп в фенолах и спиртах во многих реакциях, например при ацилировании и алкилироваиии, одинаково. Более того, гидроксильная группа в фенолах придает ароматическому ядру способность легко окисляться, поэтому, подобно спиртам, фенолы должны быть защищены от действия окислителей. Следует отметить, что имеется один метод защиты гидроксильной группы в фенолах от алкилирования, который вряд ли применим к спиртам. Речь идет об образовании водородной связи с карбонильными группами в ор/7ю-положениях. Этот метод рассматривается после других методов защиты фенолов, расположенных в той же последовательности, как и для спиртов. [c.226]

При осуществлении многостадийных синтезов сложных органических соединений часто необходимо защитить одну из функциональных групп для того, чтобы осуществить требуемое превращение с другой функциональной группой. Так, например, для получения реактива Гриньяра из галогензамещенного спирта Вг(СН2) 0Н необходимо предварительно защитить гидроксильную группу спирта. Применение так называемой защиты включает три стадии I) образование инертного производного, 2) вьтолнение требуемого превращения с другой функциональной группой и 3) снятие защитной группы. Наиболее универсальным и хорошо себя зарекомендовавшим методом защиты гидроксильной группы спиртов является образование эфира в результате кислотно-катализируемого присоединения спирта к 2,3-дигидропирану [c.278]

При действии разбавленной кислоты ацетали амидов быстро, гидролизуются, давая сложные эфиры и аммонийную соль, в то время как в нейтральной или щелочной среде образуется смесь амида со спиртом [31.6]. В соответствии с механизмом, представленным на схеме (377), это объясняют разной способностью к отщеплению протонированной и непротонированной диалкиламино-групп. Пример этих двух типов гидролиза для полициклической амидоацетальной системы [318] показан на схеме (378). В целом гидролиз в водном растворе идет быстро как в кислой, так и в нейтральной или основной среде, и лишь некоторые (хотя и не все) циклически системы [например, соединение (124)] более стабильны. Алкоголиз идет по совершенно иному пути и приводит к ортоэфирам схема (379) , если используется простой одноатомный спирт [324]. Однако при взаимодействии с диолами могут протекать обменные реакции, как, например, в случае метил-р-Ь-рибофуранозида схема (380) . Эта реакция была предложена в качестве метода защиты вицинальных гидроксильных групп [325]. [c.375]

Коррозия титана в кислых средах, например в НС1 или H2SO4 протекает с преимущественным анодным контролем. Доля анодного контроля в 10% НС1, считая, что коррозия идет с чисто водородной деполяризацией, составляет 75,3%, доля катодного — 24,7%. Известно, что антикоррозионная защита металлов наиболее эффективно осуществляется путем затормаживания контролирующей стадии коррозионного процесса. В соответствии с этим для водных кислых сред нами был разработан метод анодной защиты титана [6], [10]. Для протекающей с преимущественным катодным контролем коррозии титана в растворах брома в безводном метиловом спирте эффективным методом защиты должна быть катодная защита, а не анодная. [c.171]

Этерификация представляет собой метод защиты как спиртовой, так и карбоксильной группы [M Omie, стр. 109 и 185]. Однако прямой метод этерификации используется только в случае низкомолекулярных спиртов для этерификации высших спиртов или спиртов, имеющих другие функциональные группы, приходится использовать хлорангидриды (разд. 1.1.1.2.5) или ангидриды кислот (разд. 1.1.1.2.6). [c.61]

А. Н. Башкировым с сотр. разработан метод направленного жидкофазного окисления жидких насыщенных углеводородов Сю — Сго с образованием спиртов. Для защиты целевого продукта от дальнейших окислительных превращений предложено блокиро- [c.169]

Наиболее широко известным методом защиты изделий от атмо--сферноч коррозии в условиях хранения является нанесение смазок. Смазка должна наноситься на совершенно чистую поверхность. Необходимо учитывать, что если изделие в процессе обработки проходит ряд операций, связанных с прикосновением к нему руками, то на поверхности изделия остаются следы пота, которые вызывают коррозию, так как пот содержит хлористый натрий и кислоты. Промывкой поверхности таких деталей органическими растворителями (бензин, спирт, ацетон) не удается удалить с них остатки пота. Поверхность приходится обрабатывать водными растворами, которые, однако, сами могут вызывать коррозию. Пээтому для прэмывки деталей из нелегированных черных металлов применяют слабощелочные, например мыльные, растворы. [c.171]

Исследования влияния магнитного поля на коррозионную активность технологических жидкостей проведены также на Морты-мья-Тетеревском месторождении. Напряженность поля составляла 30 кА/м. Для оценки защитной эффективности магнитной обработки использовали гравиметрический метод определения скорости коррозии металлов [209]. Степень защиты вычисляли на основании сопоставления экспериментальных данных, полученных на образцах без обработки магнитным полем и в его присутствии. При реализации гравиметрического метода определения скорости коррозии металлов продукты коррозии удаляют различными составами, взаимодействующими не с основным металлом, а с продуктами коррозии. Образцы металла, предназначенные для гравиметрических испытаний и имеющие форму тонкой пластинки, зачищают тонкой наждачной бумагой с зернистостью менее 0,1 мм, замеряют штангенциркулем линейные размеры с точностью до 0,01 мм и высчитывают площадь их поверхности. Затем обезжиривают ацетоном или этиловым спиртом, промывают дистиллированной водой, высушивают фильтровальной бумагой и определяют массу каждого образца на аналитических [c.71]

Превращение 7-амидогрупп цефалоспорина С (с предварительной защитой амино- и карбоксильной групп) в иминохлорид действием пентахлорида фосфора с последующей обработкой спиртом с образованием иминоэфира и гидролитическим расщеплением явилось наиболее простым и эффективным методом. При использовании диметилдихлорсилана для защиты амино- и карбоксильной групп схема (6) удалось получить 7-аминоцефалоспорановую кислоту с выходом 92,5%. Преимущество использования силиль- [c.344]

Ацетаты моносахаридов в условиях гидролиза легко омыляются с регенерацией исходного моносахарида. Это позволяет использовать ацетильную группу для временной защиты гидроксильной группы. Для удаления ацетильной группы наиболее часто употребляется метод Земпле-на — обработка метилатом натрия в метиловом спирте. Если реакция проводится в абсолютном метаноле, то можно применять каталитические количества метилата натрия, так как процесс сводится к переацетилирова-нию и протекает по следующей схеме [c.136]

Конденсация частично ацилированных производных сахаров со спиртами в присутствии водоотнимаюи их средств. При конденсации частично ацилированных производных моносахаридов, содержащих свободный полуацетальный гидроксил, со спиртами в индифферентных растворителях в присутствии фосфорного ангидрида происходит образование О-гликозидов Эта реакция аналогична методу Фишера, с той только разницей, что защита спиртовых гидроксилов в моносахариде исключает его самоконденсацию и фиксирует размер цикла. Однако реакция протекает нестереоспецифично и приводит к смеси аномеров. [c.215]

В отличие от ненаправленной конденсации моносахаридов со свободными гидроксилами методы направленного синтеза полисахаридов не разработаны, хотя решение этой задачи в настоящее время представляется наиболее актуальным. Очевидно, что для осуществления направленного синтеза полисахаридов необходимо провести поликонденсацию производного сахара с функциональной группой при гликозидном центре, способной стереоспецифично реагировать со спиртами с образованием гликозидных связей. Все спиртовые гидроксилы, кроме гидроксила, который должен участвовать в образовании межмономерной связи, необходимо защитить подходящими группами. Из числа работ такого типа необходимо отметить попытку поликонденсации 2,3,4-три-0-ацетил-а-0-глюкопира-нозилбромида в условиях реакции Кенигса—Кнорра, которая с низким выходом привела к набору олигосахаридов с -1- -6-гликозидными связями. Выход высших олигомергомологов был весьма низок, а долисахарид. вообще не был получен. [c.556]

Эти различия в сочетании с защитой оксогруппы в виде простого енольного эфира [647] или кеталя [83] позволяют проводить селективное восстановление. Следует заметить, что селективное восстановление осуществляется легче при использовании более объемистого и менее реакционноспособного боргидрида натрия, чем при использовании литийалюминийгидрида. Так, в случае дикетона СХХХУ , полученного из нолипореновой кислоты А [325], литийалюминийгидрид восстанавливает обе кетонные группировки, а боргидрид натрия — только карбонильную группу при С-3. При этом удалось доказать За, 12а-ориентацию гидроксильных групп в нолипореновой кислоте А, поскольку восстановление гидридами соответствующих 3,12-д-и-кетопроизводных приводило к изомерным (Зр,12р) спиртам [181, 325]. Для селективного восстановления дикетонов, например гризандиона-3,4 СХХХУП, был предложен удобный метод с использованием боргидрида натрия 509]. [c.90]

Метод обмена с донором цианистого водорода (нерегидроцианиро-вание) был с успехом использован в ряду стероидов (Эрколи, 1953). При получении гормона тестостерона образование циангидрина использовалось для защиты одной из кетогрупп Д -андростен-3,17-диона I, чтобы сделать возможным дальнейшее ее избирательное превращение. Дион I в количестве 20 г растворяли при слабом нагревании в ацетон-циангидрине II, полученном по приведенной выше схеме, и по охлаждении выделяли из раствора кристаллический 17-циангидрин III. Образование этого продукта с высоким выходом в присутствии большого избытка реагента показывает, что в данном случае кетогруппа в насыщенном кольце D является значительно более реакционноспособной, чем 3-кетогруппа, находящаяся в сопряжении с двойной связью. Циангидрин III был затем превращен в этиловый эфир енола IV действием при 65 °С ортомуравьиного эфира в среде сухого бензола и абсолютного этилового спирта, содержащего следы хлористого водорода. При этом твердое исходное вещество быстро растворялось и начинал кристаллизоваться продукт IV. В следующей стадии при восстановлении натрием в н-про пиловом спирте происходило элиминирование цианистого водорода под влиянием основного реагента и восстановление освобождающейся 17-карбонильной группы (атака сзади). Продукт V является этиловым эфиром енола тестостерона и при подкислении реакционной смеси он гидролизуется до тестостерона VI [c.489]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты методы защиты: [c.332] [c.899] [c.87] [c.70] [c.518] [c.70] [c.113] [c.101] [c.186] [c.224] [c.157] [c.1051] [c.157] [c.117] [c.541] [c.186] [c.201] [c.73] [c.118] [c.37] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология