Меченые соединения получение

Таблица 19.1.14. Выходы и молярные радиоактивности меченых соединений, полученных изотопным обменом с тритиевой водой (растворитель диоксан с триэтиламином, катализатор

Таблица 19.1.16. Выход и молярные радиоактивности меченых соединений, полученных

Меченые соединения получение [c.438]

Меченые соединения получение пиразина 04(Т) 2937 пиридина 2, б-С 2809, 2873 пиримидина-5-D) 2884, 2885, 2975 [c.440]

В статье автора синтеза описано получение однозначно меченных соединений, полученных из молочной-2- кислоты и мо-лочной-З-С кислоты. Эти соединения могут быть использованы [c.371]

Для получения меченых соединений приходится, как правило, исходить из простых веществ, выделяемых в виде обогащенных каким-либо стабильным изотопом или получаемые/ в ядерных реакторах. Более сложные соединения синтезируют химическим или биохимическим путем. Например, многие сложные природные органические молекулы с меченым углеродом 1 С выделяют из растений, выращенных в среде Поскольку химические свойства [c.29]

Для получения меченых соединений приходится, как правило, исходить из сравнительно простых веществ, обогащенных каким-либо стабильным изотопом, или из получаемых в ядерных реакторах радиоактивных веществ. [c.33]

По этой реакции можно не только замещать один галоген другим, но также проводить изотопный обмен (например, вводить радиоактивный изотоп хлора) с целью получения меченых соединений, которые используются для изучения механизмов реакций (разд. 10.1). [c.166]

Подход к определению изотопного замещения включает получение спектров как для меченого, так и для немеченого соединения в режиме нескольких медленных сканов при низком разрешении. Сравнение природного изотопного состава, найденного из спектра немеченого соединения, с изотопным составом меченого соединения позволяет рассчитать степень изотопного замещения. Если удается исключить влияние ионов [М 4- Н]" " и [М - Н] , то точность определения степени изотопного замещения обычно составляет 1%. [c.302]

Выпуск в свет этой книги окажет существенную помощь не только специалистам в области химии изотопов и инженерам-химикам, разрабатывающим методы получения меченых соединений в промышленном масштабе, но также и широкому кругу химиков-органиков, физико-химиков, биохимиков и биологов, использующих в своих исследованиях изотопный метод и часто вынужденных синтезировать меченые соединения. [c.6]

Этот новый способ синтеза свободной кислоты основан на методе, предложенном Бреслоу [2] для получения -кетоэфиров, образующихся в результате катализируемого кислотами отщепления изобутилена от грег-бутиловых эфиров. При обычном гидролизе щавелевоуксусная кислота получается с выходом только 9% низкий выход кислоты в этом случае обусловлен интенсивным декарбоксилированием ее. Авторы этого синтеза предложили новый способ гидролиза, используя который удается повысить выход до 30 35%. Эта реакция для получения меченого соединения была использована Видом [3]. [c.396]

Лучше всего, чтобы меченый стероид или стерин, добавляемый в качестве индикатора в жидкость или высушенный экстракт, имел настолько высокую удельную радиоактивность, что добавляемое его количество было пренебрежимо мало в сравнении с количеством определяемого немеченого соединения в данной пробе. Если же удельная радиоактивность индикаторного соединения меньше этого уровня, то необходимо учитывать как количество добавляемого индикатора, так и его радиоактивность, с тем чтобы впоследствии вычесть эти величины для корректирования полученных результатов анализа. Важным преимуществом метода с использованием меченых индикаторов, особенно ввиду различной реакционной способности гидроксильных групп, отличающихся по положению в молекуле, является то, что образование производного не обязательно должно быть количественным. Степень превращения можно, однако, определить в отдельном опыте путем добавления известного количества меченого соединения известной радиоактивности к высушенному экстракту перед ацетилированием, если при этом не будут допущены потери веществ после добавления индикатора. [c.72]

Принцип, лежащий в основе этого метода, можно реализовать с помощью хроматографии йа бумаге и тонкослойной хроматографии с использованием для получения меченых соединений изотопа или, что лучше, изотопа [c.111]

Образованием радикалов можно также объяснить происходящий на окиси алюминия обмен радиоактивной меткой (С-14) между диметиловым эфиром (а также метиловым спиртом), с одной стороны, и изопропиловым, бензиловым в октиловым спиртами, диэтиловым эфиром, ацетоном и этиленом, но не толуолом ил ацетонилацетоном, с другой сто-роны что может служить препаративным методом получения меченых соединений (Вассерберг, Леви и автор [249, 250]). [c.62]

Интерпретация результатов, полученных в опытах с мечеными соединениями, позволяет предположить конкретный путь биосинтеза. Почти всегда такое изучение биосинтеза неполно, и его итогом является некая общая схема, в которой отсутствуют детали Механизма и даже последовательность осуществления отдельных стадий. В биологическом процессе может быть либо одна, либо несколько параллельных последовательностей превращений оценить степень вероятности того или иного варианта чисто логическим путем трудно. Почти во всех случаях приходится ссылаться На множество данных по изучению близких объектов и на небольшое число тщательно исследованных примеров. Поскольку биологические системы построены в соответствии с некими общими Принципами, понимание биохимической основы которых становится все более глубоким, такое использование аналогий с точки Зрения биохимика вполне обоснованно. [c.469]

Наиболее многочисленная группа спин-меченых соединений — амиды соединения 6, Х=0., полученные действием на него ангидридов и хлорангидридов кислот [Ц. [c.19]

Через цианиды получены тридециловая кислота, тридецила-мин, фенилаланин, веронал, метиловый спирт и многие другие меченые соединения. Получение метилового спирта явилось основой для синтеза формальдегида и развития алкииольного синтеза. При действии формальдегида—Сна ацетилен получены меченые бутиндиол, бутендиол, фепилпиррол, пропаргиловый спирт и альдегид. Имеется возможность получения глицерина. [c.137]

Методы введения тритиевой метки можно разделить на две основные группы различные варианты изотопного обмена и химические методы. В свою очередь, методы изотопного обмена подразделяются на реакции с газообразным тритием и реакции с тритиевой водой, а химические методы — на методы введения метки гидрированием или дегалоидированием газообразным тритием методы восстановления тритийсодержащими реагентами соответствующих предшественников методы с использованием конденсации сложных немеченых фрагментов с мечеными реагентами на последних стадиях синтеза или с использованием меченых предшественников в многостадийном синтезе. Кроме того, возможно превращение одних меченых соединений (полученных химическими методами или изотопным обменом) в другие ферментативными и химическими методами. Формулы ряда препаратов, в которые вводили метку перечисленными выше методами, приведены на соответствующих рисунках. [c.485]

В сообщении [1] была показана возмохность детализации кинетических исследований процесса получения окисленных битумов путем приизнения модельных меченых соединений. Окисление индикаторных количеств ароматических углеводородов, меченных радиоуглеродом, в составе гудрона товарной западносибирской нефти до битумов с температурой размягчения 46-135°С показало, что новообразование смол и асфальтенов идет преимущественно без их участия. [c.86]

Исторически первым и имеющим до сих пор самое серьезное значение было направление, цель которого — обнаружить и количественно определить или выделить сами по себе радиоактивные вещества. Второе направление — прикладное — связано с получением меченых соединений и применением радиоактивных изотопов в науке и промышленности (химических, физических, геохимических, биохимических, космохимических и других исследованиях). [c.588]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН, самопроизвольное перераспределение изотопов к.-л. элемента между разл. фазами в-ва, молекулами или внутри молекул. В результате И. о. выравнивается изотопный состав элементов, составляющих разл. хим. формы в-ва или фазы системы, и устанавливается равномерное распределение изотопов. Незначит. отклонения от такого распределения м. б. обусловлены термодинамич. изотопными эффектами. Кинетику И. о. характеризуют степенью обмена Р — Х1 — хоЖхоо — о). где Хо, и Лоо — конц. данного изотопа в рассматриваемой форме в-ва соотв. в начальный момент времени, в момент I и при равновесии. Скорость И. о. зависит от его механизма и может изменяться в широких пределах. И.о. использ. для изучения подвижности разл. атомов в молекулах, выяснения строения разл. соед., обогащения смеси отд. изотопами (см. Изотопов разделение), получения меченых соединений. [c.214]

И. о. используют при изотопов разОеленип, получении меченых соединений с его помощью изучают строение молекул. На анализе И. о. основан один из способов определения низких давлений насыщенных паров. В отд. случаях И. о. может исказить результаты опыта так, при изучении И.о. между в-вами, растворенными в воде, нужно учитывать возможность обмена изотопов водорода между исследуемыми в-вами и молекулами воды. [c.198]

Зарождение Р. связано с хим. выделением и изучением св-в радиоактивных элементов Ra и Ро (П. Кюри и М. Скло-довская-Кюри, 1898). Термин Р. введен А. Камероном (1910), к-рый назвал так раздел науки, изучающий природу и св-ва отдельных радионуклидов - членов радиоактивных рядов и и Th (в то время их называли радиоэлементами). В ходе дальнейшего развития Р. были установлены законы соосаждения и адсорбции радионуклидов из ультраразбав-ленных р-ров, заложены основы метода изотопных индикаторов, создан эманационный метод изучения физ.-хим. св-в твердых тел (работы К. Фаянса, Ф. Панета, В. Г. Хлопина, О. Гана и др.). Использование явления радиоактивности послужило основой новых физ.-хим. методов исследования строения и св-в в-Ba, кинетики и механизма хим. р-ций. Среди них-метод радиоактивных индикаторов, основанный на введении в систему радионуклида данного элемента, что в ряде случаев приводит к фиксир. термодинамич. и кинетич. изотопным эффектам. Были разработаны методы синтеза и спец. номенклатура хим. соед., отличающихся изотопным составом от полученных из прир. сырья (см. Меченые соединения). [c.172]

При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, 5 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого-соединения. [c.684]

При обработке хлористого неопентила сильным основанием — амидом натрия (NaNHi) — образуется углеводород с формулой С5Н10, который быстро обесцвечивает раствор брома в четыреххлористом углероде, но не окисляется холодным разбавленным нейтральным раствором перманганата калия. В ЯМР-спектре этого углеводорода имеются сигналы при т 9,80 (o 0,20) и т 8,95 (o 1,05) с отношением площадей пиков 2 3. При проведении такой же реакции с меченым алкилгалогенидом (СНз)зССВ2С1 полученное вещество дает молекулярный пик М+ с т/е 71. Напишите вероятную структуру углеводорода. Как он образуется Находится ли результат эксперимента с меченым соединением в соответствии с предложенным вами механизмом (Указание см. разд. 9.20). [c.474]

Предлагаемый метод заимствован из работы Шюта [1]. Способ получения изотопно-меченого соединения описан Бергстромом [2]. [c.43]

Метод выделения метионина в виде бромистого метилсульфо-ниевого соединения описан Вейсом [7] в одной из работ, связанных с использованием метода меченых атомов. Получение производного 2-метил-4-С -2-тиопсевдомочевины (в виде пикрата с т. пл. 221°) описано Левином (см. примечание 5 при описании синтеза СГ-этионина). [c.211]

Шульгин 3] описал новый метод синтеза 3-(2,5-диоксифе-нил)-аланина и применил его для получения изотопно-меченого соединения. Бромистый 2,5-диметоксибензил конденсируют с ацетамидонатриймалоновым эфиром (выход 75%) полученный продукт конденсации гидролизуют и декарбоксилируют в смеси йодистоводородной и уксусной кислот (выход 65%). [c.243]

Согласно данным Олиника [2], выход меченого соединения составляет 75%, тогда как в пробных опытах был получен 82%)-ный выход. Фракцию отбирают в довольно широком Интервале кипения и таким образом выделяют весь образующийся бромнитрил, который мог бы быть полезен для следующей стадии. Чистое соединение кипит при температуре 93—96° (26 мм рт. ст.) и 194—197° (745 мм рт. ст.). [c.516]

Олиник [2] проводил синтез меченого соединения, нагревая с обратным холодильником смесь этилата натрия (не содержащего спирта), эфира и избыточного количества исходного сложного эфира, и получил продукт с выходом 74%, т. кип. 138—143° (1,1 мм рт. ст.). Предпринята попытка получить это соединение, изменив порядок стадий (а) и (б), однако получение нитрила из (3-хлорпропил)-малонового эфира протекает медленно и сопровождается побочными реакциями. [c.516]

Райсер и Вильямс [1] упоминают в своей работе о получении меченых соединений, однако все имеющиеся указания относятся к получению неизотопных соединений. Поскольку предлагаемый метод позволяет синтезировать глицериды последовательным замещением карбинольных групп меченого глицерина, то становятся доступными такие глицериды, в которых известны положения отдельных жирных кислот (вплоть до трех) по отношению к меченому атому. Дершук [2] показал, что перемещение ацильной группы при перегруппировке [3] частично ацилирован-ных глицеридов происходит по межмолекулярному механизму. [c.519]

Иногда возникает необходимость в твердых веществах, содержащих следовый компонент в стандартной концентрации. Приготовление таких стандартов связано с рядом дополнительных трудностей. С другой стороны, твердые стандарты сохраняются лучше, чем растворы [74]. Для получения твердых стандартов можно, например, упарить досуха раствор, содержащий матрицу и следовый компонент, и сухой остаток гомогенизировать. Можно также добавить следовый компонент (в виде раствора или в виде заранее приготовленной смесц с твердым носителем) к матрице, смесь высушить и сухой остаток гомогенизировать диспергированием. В этих случаях,, однако, всегда существует опасность гидролиза и окисления,, возрастающая по мере увеличения продолжительности гомогенизации и по мере роста суммарной поверхности твердого вещества в процессе диспергирования. Поэтому во всех случаях необходимо контролировать ход всего процесса приготовления стандарта, например, с помощью соединений, меченных радиоактивными из0Т0 Пами. Для предотвращения окисления может оказаться полезным применение защитной атмосферы сухого азота. Включение меченых соединений в составные части клеток тканей без нарушения гистологической структуры последних возможно только при условии введения меченного радиоактивным изотопом соединения в растущий организм и при контроле процесса усвоения этого соединения. [c.58]

Приведенные в табл. 2.17 коэффициенты дисперсии могут служить мерой воспроизводимости, приемлемой для указанных концентраций. Результаты применения метода внутренних стандартов позволяют оценить потери определяемого соединения. Иногда для повышения специфичности или для более точного определения меченого соединения используют вещества, меченные двумя изотопами (см. также разд. 5.13). Примером может служить клоназепам [144]. Сообщалось о разнообразных других применениях стабильных изотопов [145]. Известны простые методы получения высокообогащенных дейтерием соединений (например, стероидов) [146]. [c.63]

Изотопные эффекты при использовании С незначительны, а реакции, приводящие к потере метки, очень редки. Выпускается широкий набор меченных С соединений, пригодных для непосредственного применения или в качестве исходных веществ для синтеза. Однако синтез меченых соединений с достаточно высокой для использования в работах по биосинтезу удельной активностью часто требует особого искусства [104,105] трудности связаны с необходимостью сведёния к минимуму потерь при работе с небольшими количествами веществ и с обеспечением минимального разбавления. Для получения сложных меченых метаболитов и их последующего включения часто применяют биосинтетическое включение С из простого предшественника. Эта методика, однако, неизбежно приводит к двукратному разведению меченого соединения, и, соответственно, потери должны быть очень велики. Кроме того, всегда существует опасность, что меченные таким образом природные поликетиды будут легко подвергаться биологическому расщеплению с образованием значительных количеств специфически меченного ацетата. Методы обнаружения радиоактивности настолько чувствительны, что такого рода непрямое включение может быть ошибочно принято за непосредственное включение необходим внутренний контроль, например, путем одновременного определения включения в какое-либо неродственное соединение типа жирной кислоты. По указанным причинам результаты таких исследований не должны содержать никаких неоднозначных данных, только тогда они будут в принципе приемлемы. [c.471]

Применение кислот, меченных дейтерием или тритием (обычно используют тяжелую воду, дейтерометанол или дейтероуксусную кислоту), приводит к замене лития на дейтерий (тритий). Это превосходный метод получения соединений, меченных изотопами водорода в определенном положении. Во многих случаях реакция протекает с высокими выходами, хотя метод имеет ряд очевидных ограничений. В частности, обычное представление о протонировании, как о чрезвычайно быстрой реакции, не всегда оказывается справедливым [39]. В некоторых случаях, однако, удается (также вопреки распространенным представлениям) достичь высоких выходов меченых соединений, проводя получение литийорганических соединений в присутствии доноров дейтерия или трития [40]. [c.25]

Наконец, следует иметь в виду, что характер заместителей в первоначально образующихся продуктах синтеза может быть изменен с помощью некоторых описанных ранее реакций. Особого упоминания заслуживает нуклеофильное замещение метоксигруппы в положениях 2 и 4, а также многие реакции, включающие конденсацию по а-углероду алкильной группы, находящейся в положениях 2, 4 или 6. Легкий обмен водорода на дейтерий в этих положениях может быть использован для получения меченых соединений. [c.28]

Пуриновые основания, образующиеся в процессе переваривания нуклеиновых кислот в кишечнике, в дальнейшем практически не используются, поэтому их синтез осуществляется из низкомолекулярных предшественников, продуктов обмена углеводов и белков. Впервые работами Дж. Бьюкенена, Дж. Гринберга экспериментально доказано включение ряда меченых атомов, в частности и С-глицина, К-аспартата, К-глутамина и др., в пуриновое кольцо мочевой кислоты. Скармливая птицам эти и другие меченые соединения, Дж. Бьюкенен анализировал места включения метки в пуриновое кольцо полученные данные были в дальнейшем уточнены и подтверждены рядом других исследователей. Результаты этих исследований можно представить в виде схемы [c.470]

В дополнение к выдающемуся вкладу Фрейденберга с сотрудниками [84] в наши знания о реакциях дегидрогенизационной полимеризации для получения более полного представления о строении лигнина потребовались многочисленные аналитические исследования модельных соединений, синтетического лигнина (ДГП) и выделенных лигнинов. Эти исследования можно подразделить на три группы эксперименты деградации частично в комбинации с использованием меченых соединений, в том числе зтанолиз, аци-долиз, гидрогенолиз, мягкий гидролиз, тиоацетолиз, окисление (см. 10) элементный анализ определение функциональных групп. [c.112]