Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Взаимодействие и матрицей ионита

    Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]


    Существенное различие между системами П1А и П1В заключается в том, что конкурирующими ионными парами в первом случае являются ионит RH и кислота НХ, а во втором — электролиты (АОН и ВОН) в растворе. Вследствие отсутствия значительного специфического взаимодействия матрицы ионита с ионами А+ и В при Ка.в li в системе П1В он выполняет роль пассивного носителя противоионов, причем протолитические свойства функциональных групп ионита здесь не имеют значения. [c.62]

    Дебаевская температура теплоемкости меньше, чем у графита вследствие более прочной энергии связей межд у слоями за счет возникающего взаимодействия зарядов углеродных слоев с ионами щелочных металлов. С ростом ступени внедрения эта величина растет и в пределе приближается к дебаевской температуре графитовой матрицы. [c.274]

    Первой стадией этого процесса является ионный обмен, второй — образование осадка. В результате ионного обмена концентрация ионов серебра в растворе возрастает и при достижении произведения растворимости выпадает осадок хлорида серебра. Третьей стадией является закрепление образовавшегося осадка на зернах носителя—ионита. Как показал А. А. Лурье, на ионообменниках с высокой обменной емкостью первые две стадии процесса четко разграничены во времени и пространстве. Сначала происходит вытеснение из ионита иона-осадителя и его диффузия в раствор, затем химическое взаимодействие иона-осадителя с ионом электролита в растворе и выпадение осадка вне матрицы, на поверхности зерна. Последнее объясняется не стерическими факторами, а действием мембранного (доннановского) потенциала (см. гл. П1). Мембранное равновесие приводит в этом случае к почти полному вытеснению электролита из фазы ионита, т. е. матрицы. [c.165]

    Отсюда вытекает, что степень взаимодействия амфотерной молекулы белка с матрицей ионного обмена зависит от  [c.79]

    Ряд работ посвящен изучению механизмов взаимодействия активных ионов в ИАГ, а также способам предотвращения радиационного старения кристаллов ИАГ с Но, Ег, Тт. Обращает на себя внимание тенденция к увеличению концентрации активных ионов в кристалле-матрице так, X. С. Багдасаровым и другими исследователями ион уже полностью замещен активными нонами Ноз+, Ег +, Тт +, Ь +, причем молярная доля Но + в кристалле составляет —3,5 %. [c.226]

    Поскольку диэлектрическая проницаемость полимерных диэлектриков невелика (е Ю), то процесс диссоциации в них ионогенных примесей нужно рассматривать с позиций теории электролитической диссоциации в средах с низкой диэлектрической проницаемостью [28, с. 9]. В этом случае роль растворителя ионогена выполняет полимерная матрица. В таких слабополярных средах (по сравнению с водными растворами) ионы противоположного знака из-за электростатического взаимодействия образуют ионные пары, энергия связи которых (энергия диссоциации) определяется в основном энергией кулонов-ского взаимодействия  [c.46]


    Ионы, находящиеся в растворе, могут взаимодействовать не только с ионными группами смолы, но и с ее матрицей. Происходит это за счет дисперсионных сил, действующих между большими ионами и углеводородной матрицей. Эти силы обычно малы по сравнению с рассмотренными выше, и, как правило, их можно не учитывать. Предполагалось, что взаимодействие между ионами и матрицей является причиной предпочтения , которое иониты с малым числом поперечных связей оказывают большим ионам по сравнению с маленькими [39, 40]. [c.183]

    Разработаны оптимальные условия и принципиальные технологические схемы сорбции амилазы из культуральной жидкости силикагелем в динамических и статических условиях. Приведен механизм сорбции ферментов ионитами. Показано, что сорбция может протекать за счет поверхностно-молекулярного взаимодействия без ионного обмена, а также за счет сил Ван-дер-Ваальса в сочетании с ионообменным процессом и путем так называемой сорбции высаливанием (силикагель, крахмал). Возможна также сорбция ферментов способом гель-фильтрации с одновременным взаимодействием с матрицей молекулярного сита (сефадекс А-50). [c.116]

    Необходимая для полимеризации геометрия химических группировок в активном центре ДНК-полимераз задается с помощью координационного взаимодействия определенных атомов матрицы, затравки и субстрата с ионами металлов. Субстраты поступают в реакцию синтеза ДНК в виде комплексов (хелатов) с ионами Мё= -Ионы 2п--, входящие в активный центр почти всех матричных ферментов, как ДНК-, так и РНК-полимераз, обеспечивают правильную взаимную ориентацию З -ОН-группы затравки, а-фосфата субстрата и очередного нуклеотида матрицы. Возможно, это обстоятельство отражает историю возникновения первых систем мат- [c.46]

    В настоящее время исследование кинетики накопления радикалов продолжается и в основном выясняется влияние природы облучаемых веществ. Подобные работы имеют важное значение для создания теории световой и радиационной стойкости материалов, в том числе полимеров и биополимеров. При этом особый интерес представляет выяснение механизмов, которые приводят к изменению соотношения скоростей образования и гибели радикалов. Гибель и в связи с этим снижение предельно достижимых концентраций стабилизированных радикалов обусловлено несколькими процессами [34, с. 344] 1) рекомбинацией радикалов, вероятность которой увеличивается по мере накопления радикалов и которая после определенного момента может происходить по цепному механизму с тепловым разветвлением 2) гибелью радикалов в результате взаимодействия с ионами, электронами и гибелью при рекомбинации зарядов 3) гибелью в результате передачи энергии возбуждения от матрицы к радикалам 4) гибелью радикалов при непосредственном действии на них излучения или освещения. [c.51]

    Матрица мембраны имеет заряд, ее проницаемость ограничивается или возрастает в зависимости от электростатического взаимодействия диффундирующих ионов с матрицей. Пример — ионообменные мембраны, применяемые для деминерализации. [c.372]

    Ранее [1] при изучении набухания катионитовых смол была показана симбатность в изменении величин удельных объемов набухшей смолы с рядами сорбируемости, а также установлена предпочтительная сорбция ионов, приводящая к уменьшению объема смолы. Эти явления отвечали случаям, когда взаимодействие между активными группами и обменивающимися ионами ограничивалось кулоновскими силами и не осложнялось другими причинами (образованием ковалентных и координационных связей или силами Ван-дер-Ваальса при взаимодействии матрицы смолы с неполярной частью сорбируемых органических ионов). [c.73]

    Отсутствие корреляции в изменении величин АФ и АФ аб Для смолы Дауэкс-50 X 2 показывает, что в данном случае наблюдается более сложный тип взаимодействия органического иона с матрицей смолы, термодинамический вклад которого антибатен термодинамическому вкладу изменения набухаемости. [c.271]

    Вероятно сть локальных взаимодействий подтверждена и при исследовании каталитических реакций на разбавленных твердых растворах ионов переходных металлов в твердых матрицах. Что бы ослабить коллективное взаимодействие между ионами переходных металлов, адсорбцию и катализ изучали на ионах переходных металлов, разведенных в твердой матрице. Так, например, удобным оказалось разбавить окисел металла типа МеО (N1, СоО) в матрице MgO, неактивной в исследуемой реакции. Для окислов типа МегОз (СгаОз) можно использовать в качестве матрицы А12О3. К подобным системам относятся 1) разбавленные растворы окислов переходных и непереходных металлов 2) соли переходных металлов 3) цеолиты, обменявшие ионы Н+ или Ыа+ на ианы переходных металлов. [c.170]

    Силы электростатического взаимодействия между заряженной матрицей ионита и различными противоионами неодинаковы. Существенное влияние оказывает величина заряда иона. [c.101]


    В приведенных рядах неорг. катионов падает их склонность к гидратации, в случае орг. ионов рас т дополнит, дисперсионные взаимодействия с матрицей. Тепловой эффект И. о., не осложненного побочными взаимодействиями, не превышает 4—8 кДж/моль. Поэтому константа ионообменного равновесия мало зависит от т-ры. [c.226]

    Ионообменннки этого типа прн определенных условиях проявляют повышенную селективность к одному виду нлн небольшой группе ионов. Ионогенные группы смол образуют с ионами, находящимися в растворе, хе-латные комплексы, а также продукты взаимодействия свободных ионных пар и т. п. Типичный представитель селективных смол — коммерческий продукт Dowex А-1. Недостатком селективных ионообменников гелевой структуры является малая скорость обмена ионов иа макропористых матрицах скорость обмена выше. [c.37]

    Матрицы различных катализаторов отличаются соотношением SI/A1, остаточным количеством натрия, пористостью и прочностью. В матрице промышленного катализатора содержится от 10 до 25% (масс.) цеолита. Она может быть получена из алюмосиликата, алюмогеля, глины или смеси глины с гелем [172]. Алюмосиликатный гель получают нейтрализацией раствора силиката натрия серной кислотой с выделением гидрогеля кремния, который, взаимодействуя с ионами алюминия, образует желаемую алюмосиликатную композицию. Важными характеристиками конечного материала являются прочность и распределение пор по размерам. Матрица с большим количеством мелких пор обладает низкой гидротермальной стабильностью и теряет пористость во время работы. Это прекращает доступ сырья к частицам цеолита, находящимся внутри матрицы, и, следовательно, снижает активность катализатора. При синтезе алюмосиликатной матрицы конечная структура пор может регулироваться в небольших пределах на стадии нейтрализации и при добавлении ионов алюминия [7, 190—193]. В работе [194] сообщается о получении магнийси-ликатных матриц, но практического применения они пока не имеют. [c.52]

    В первом случае ионы, способные изменять свою валентность, соединены с матрицей ионной связью, подобно тому, как это имеет место в ионообменных смолах. Матрица, электростатически взаимодействующая с редоксионами, выполняет роль несущего каркаса. [c.109]

    Высокопроницаемые иониты на основе сефадексов (а также биогелей) не могут быть с успехом использованы для решения поставленных здесь задач, так как слабое дополнительное взаимодействие матриц этих ионитов с органическими противоионами приводит к малой избирательности, которая проявдяется в малой константе ионного обмена, т. е. в резком понижении сорбционной емкости по отношению к органическим ионам в присутствии минеральных электролитов [117]. Использование высокопроницаемых гетеросетчатых ионитов различной структуры, включающих большой процент мостикообразующего агента при сохранении высокой проницаемости, позволяет осуществлять препаративно-хроматографические процессы выделения физиологически активных веществ с большой избирательностью [115]. [c.36]

    Модель Мотта — Литтлтона — Брауэра. Моттом и его последователями исследовано взаимодействие одиночного примесного иона с матрицей ионного кристалла. [c.229]

    Иониты, как правило, имеют высокую селективность по отношению к органическим ионам. Повышение избирательности сорбции наблюдается при увеличении, а не при уменьшении радиусов ионов. Для объяснения высокой избирательности выдвинуто предположение о дополнительном взаимодействии органического иона с матрицей смолы, которая тоже имеет органическую природу. Это взаимодействие может происходить за счет водородной связи и других сил [102—ПО]. Причем, избирательность поглощения органических ионов может быть вызвана не только сильными дополнительнвтми связями [c.65]

    Способность ионитов к координационному взаимодействию с ионами, имеюш ими вакантные орбитали, зависит не только от природы функциональной группы, но и от их расположения по цепи полимера, структуры макромолекулярного каркаса [ ]. Ранее нами было показано, что селективное действие фосфорнокислых катионитов, полученных фосфорилиро-ванием сополимеров стирола и дивинилбензола (КФ-1, КФ-11), по отношению к ионам переходных металлов в значительной степени зависит от структуры полимерной матрицы [ ]. Несомненно, что уменьшение селективности действия катионитов типа КФ-1 и КФ-11 с увеличением концентрации мостикообразователя и степени пористости обусловливается не только уменьшением гибкости макромолекулярного каркаса, но и увеличением степени неоднородности распределения функциональных групп в фазе ионита. В связи с этим безусловный интерес представляют фосфорсодержащие катиониты, полученные сополимеризацией фосфорсодержащих мономеров, вследствие их однородной структуры и возможности регулирования соотношений функциональных групп и сшивающего агента. [c.62]

    Наиболее хорошо изученными парамагнитными ионами являются ионы двухвалентной меди. В работах [33—35] было исследовано состояние меди(И) в фазах сульфокатионитов КУ-2 и да-уэкс-50. Было показано, что в максимально гидратированных образцах ионы меди(П) находятся в виде аквокомплексов [Си(Н20)в] , обладающих высокой подвижностью при комнатной температуре. Уменьшение влагосодержания приводит к образованию комплексов меди(П), в которых молекулы воды в вершинах октаэдра замещены на 80з-группы полимерной матрицы. В сульфофенольном катионите КУ-1 фенольные группы также способны взаимодействовать с ионами двухвалентной меди посредством координационной связи, при этом устойчивость образуемых соединений с фенольными группами выше, чем с сульфогруппами [35]. [c.97]

    Помимо селективности, необходима высокая скорость образования и распада хелата металла со смолой. Благоприятным кинетическим характеристикам способствует выбор быстро взаимодействующих с ионными частицами функциональных групп. Физическая структура матрицы смолы также существенна. Пористые смолы взаимодействуют быстрее, поскольку ионы металлов могут легко проникать сквозь материал смолы и вступать в контакт с реакционными центрами. Установлено, что наилучшим исходным материалом для приготовления хелатных смол, пригодных для аналитической хроматографии, является смола XAD-4 фирмы Rohm and Haas с большим количеством мелких пор (50А) и большой удельной поверхностью (780 mV ). [c.21]

    ПОСТИ плоскости, порпондпкулярной к оси а ,—выражается уравнением (25). Сунюствуют два фактора, под влиянием которых возникает напряжение. Одним из них является взаимное трение молекул растворителя, а вторым — электростатическое взаимодействие между ионами. В результате, если обозначить через общий коэффициеит матрицы напряжения для передачи количества движения в чистом растворителе, а через 8,,, — ту же величину для дви кения раствора, то [c.80]

    Хелатные смолы могут связывать ионы металлов, образуя с ними комплексы различной прочности. Получают такие иониты, вводя в матрицу способные к комплексообразованию функциональные группы. Такйми группами могут быть остатки лимонной, винной кислоты, ЭДТА и другие лиганды, образующие лабильные комплексы с ионами многих металлов. Возможно введение в ионит групп, селективно взаимодействующих только с небольшим числом ионов. Например смолы, с группами —СН2—5Н селективно связывают металлы, образующие малорастворимые сульфиды. [c.605]

    Возможность фракционирования компонентов смеси веществ обусловлена здесь различием в значениях их суммарных зарядов. Последние зависят как от числа и характера ионогенных групп в молекулах, так и от полноты их диссоциации, которую можно контролировать путем выбора pH и ионной силы элюента. Чем больше в данных условиях элюции суммарный заряд того или иного компонента смеси, тем сильнее его взаимодействие с ионообменни-ком н тем медленнее он мигрирует вдоль колонки. На очерченный здесь основной процесс ионообменной хроматографии влияет ряд дополнительных факторов. Среди них, кроме уже фигурировавшей ранее затрудненной (особенно для крупных молекул) диффузии внутри гранул, следует назвать возможность неионпой адсорбции на поверхности матрицы ионообменннка. Однако при правильном выборе материала обменника, и в частности его порнстостп, основную роль в процессе фракционирования играет явление понного обмена. [c.10]


Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие и матрицей ионита: [c.249]    [c.198]    [c.80]    [c.183]    [c.230]    [c.200]    [c.137]    [c.272]    [c.135]    [c.219]    [c.43]    [c.138]    [c.394]    [c.175]    [c.213]    [c.116]    [c.94]    [c.215]   
Ионный обмен (1968) -- [ c.183 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействия ионные

Ионов взаимодействие

Матрица



© 2024 chem21.info Реклама на сайте