Замещение азота на гидроксил

Согласно данным работы [20], реакция ацилирования 1,3,3-триметил-3,4-дигидро-изохинолина 20 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом 40 приводит к образованию соответствующего производного, замещенного по атому азота. Этот результат был опровергнут в работе [21], в которой было показано, что продуктами данной реакции являются соответствующие 3,3-диалкил-1-(3 -гидрокси-2, 5 -диоксо-5 -фенил-пент-2-3 -ен-2-Г-илидеи)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолины 41. [c.501]

Реакции, сопровождающиеся выделением азота и замещением диазогруппы на гидроксил, галоид или циан (а также и иа водород при действии энергичных восстановителей). [c.126]

Электрофильное введение функциональных групп (например, нитро- или сульфогрупп) в ядро для рассматриваемых соединений не характерно. Однако электрофильное замещение происходит в арильных заместителях. Галогенирование также протекает с трудом, но 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы образуют с галогенами комплексы [146]. Для гидрокси-, меркапто- и амино-1,3,4-оксади-азолов известен ряд реакций алкилирования и ацилирования по атому азота гетероцикла (см., например, схемы 175, 176) и по потенциально таутомерной функциональной группе (схема 177) [147]. [c.524]

Под действием кислот азоксисоединения превращаются в -гидроксиазосоединения (или иногда в о-гидрокси-изомеры) [603] этот процесс известен как перегруппировка Валлаха [604]. Если оба иара-положения замещены, мол<но получить о-гидрок-сипроизводное, но возможно также мгасо-замещение при одном из пара-положений [605]. Механизм реакции [606] окончательно не установлен, однако известны следующие факты. 1. пара-Пе-регруппировка межмолекулярная [607]. 2. При проведении реакции с азоксисоединением, меченным изотопом по азоту группы N—О, оба атома азота в продукте оказываются меченными одинаково [608] это свидетельствует об отсутствии преимущественной миграции кислорода к более близкому или более удаленному кольцу и указывает на симметричный интермедиат. [c.227]

Нуклеофильность азота 2-гидроксипиридина определяется таутомеризацией между гидрокси- и амидной формами, а в случае 2,6-ди-треш-бутилпиридина это обусловлено стерическими причинами. Для пятичленных гетероциклов идет нормальное перфторалкилирование. В связи с высокой реакционной способностью перфторалкильного радикала наблюдается невысокая региоселек-тивность. Тем не менее для простейщих гетероциклических соединений пиррола, тиофена и фурана получаются продукты замещения водорода в а-поло-жении с высокими региоселективностью и выходом (табл. 1). Этим способом проведено перфторалкилирование фурана [9], тиофена [9], пиррола [10], бензо-тиофена [11], индола [Ш] и других гетероциклов [4,12-14]. Высокая активность в этих процессах обусловлена низким ионизационным потенциалом для пиррола он составляет 9.20 эВ, тиофена — 8.87 эВ, фурана — 8.89 эВ. Его возрастание ведет к снижению региоселективности и скорости реакции. [c.13]

При реакции фурфуриламина с формальдегидом [280] или ароматическим альдегидом (с предварительным введением защитной группы к атому азота и литиированием по положению 5) [281] образуются 6-замещенные 3-гидрокси-пиридины [c.151]

Механизм генерирования этильного радикала неизвестен, однако процесс прямого гомолитического замещения у атома азота тод действием гидроксильного радикала кажется маловероятным. Один из возможных вариантов заключается в переносе электрона от триэтиламина к гидроксильному радикалу с образованием катион-радикала амина и гидроксил-аниона, которые затем реагируют, генерируя этильный радикал [c.132]

В масс-спектрах синтезированных триазинов присутствуют интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление распада 6-функционально замещенных 1,2,4-триазинов заключается в отщеплении заместителей в положении -6. Дальнейшее расщепление триазинового цикла происходит за счет элиминирования молекулы азота. Фрагментация оксо- и меркаптотриазинов происходит в двух направлениях, обусловленных наличием двух таутомерных форм - оксо- гидрокси и тиоксо-меркапто. [c.21]

Можно представить, что органические соединения во всем их многообразии возникают из углеводородов при замещении части их водородных атомов на другие атомы (галоиды, кислород, азот) или группы (гидроксил ОН, аминогруппа ЫНг, нитро-группа N02, сульфогруппа ЗОзН и многие другие). Такие заместители называют функциями или функциональными группами [c.13]

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

Как было указано в пунктах 1 и 2, реакции электрофильного замещения нехарактерны для диазинов, триазинов и тетразинов, если в молекуле не присутствуют сильные электронодонорные группы (такие, как амино или гидрокси), нивелирующие влияние атомов азота. Легкость нуклеофильной атаки по гетероароматическому кольцу повышается с увеличением числа атомов азота в цикле, причем атака идет по активированным положениям. Так как диазинам, трназинам и тетразинам отвечает низкое значение энергии резонанса, то в результате атаки нуклеофилом чаще происходит присоединение или раскрытие цикла, чем замещение. Например, 1,3,5-триазин, хотя термически довольно стабилен, легко гидролизуется водой при 25 С [2]. Интермедиатом этого процесса, по-видимому, служит аддукт 1. Раскрытие гетероцикла может также протекать под действием таких нуклеофилов, как аммиак или гидразин. В других случаях взаимодействие с нуклеофилами не сопровождается раскрытием цикла, а лишь приводит к продукту присоединения. Например, растворение 1,2,4-триазина в жидком аммиаке сопровождается образованием аддукта 2 [3]. Отметим, что нуклеофильная атака идет по положению 5, дважды активированному влиянием гетероатомов. [c.301]

При действии на замещенные 1,2,4-триазин-З (2Н)-оны гидро-ксиламином-О-сульфокислоты в водной щелочи образуется замещенный имидазолон-2, а при действии хлорамина или гипохлорита натрия выдеделяют производные триазола [584— 586]. Механизмы действия этих реагентов различны. Гидроксил-амин-О-сульфокислота выступает в роли аминирующего агента и при реакции с триазином происходит присоединение аминогруппы по второму атому азота кольца, вследствие чего ослабляется связь N(1)—N(2) кольца, ведущая к ее разрыву. Нестойкий интермедиат стабилизуется за счет отщепления азота с образо- [c.148]

Максимум флуоресценции не изменяется при введении электроноакцепторных заместителей в положения 3" и 4, но претерпевает батофлорное смещение при введении 4 -гидрокси- или аминогрупп. Метоксигруппа в положении 4 также смещает батофлорно максимул флуоресценций, но при этом интенсивность свечения растет. Авторы работы [172] считают, что триазольный цикл у 2-замещенных бензотриазола прерывает сопряжение и перенос заряда с фенильного радикала на другую часть молекулы через азот N2 может осуществиться только индукционным путем. Поэтому заместители, способствующие поляризации благодаря своему мезомерному эффекту (электроноакцепторные группы), усиливают флуоресценцию. Меньше влияют заместители, способствующие поляризации благодаря индукционному эффекту. Электронодонорные заместители (ОН и NH2), препятствующие поляризации, обладают тушащим действием. [c.111]

В 2,6,8-трихлоропурине атом хлора в положении 8 наименее подвижен. Связано это, по-видимому, с тем, что нуклеофильное замещение протекает в анионе, образующемся при депротонироваиии соседнего с положением 8 атома азота в щелочной среде. В случае 7- и 9-алкилзамещенных пуринов образование аниона невозможно и нуклеофил атакует нейтральные пурины по положению 8. В производном пурина 33 реакционная способность атомов хлора по отношению к гидроксил-иону изменяется в последовательности 8>6>2 [43]. [c.316]

Все эти соединения рассматриваются как производные кислот. К ipynne производных кислот причисляют также нитрилы соединении общей формулы R — С = N. Эти соединения можно рассматривать как продукты замещения атомом азота кислорода и гидроксила в карбоксильной группе кислоты. [c.126]

Соединение, отвечающее формуле (III), является сильным основанием, хорошо растворимым в воде и диссоциирующим на ионы гидроксила и фенилдиазония. Свое название фе шлдиазоний - получил потому, что его можно рассматривать как прои5водное иона аммония [NHJ+, в котором один атом водорода замещен радикалом фенилом, а три другие атома водорода — атомом азота [c.243]

По-видимому, вначале треххлористый фосфор действует на гидроксил изогидразидной формы [43] р-замещенного ацилгидр-азина. На следующей стадии происходит внутримолекулярная циклизация промежуточного соединения, так как образование пятичленного цикла обычно является преимущественным процессом в отличие от межмолекулярных реакций. В ходе реакции происходит отщепление протонов от атома азота в а-положении и от кислорода изогидразидной формы р-замещенного ацилгидразина. [c.474]

Замещение одной ацетатной группы в ЭДТА на оксиэтильную снижает основность связанного с ней атома азота. Это является причиной того, что устойчивость комплексов со щелочноземельными и некоторыми переходными элементами ниже, чем у ЭДТА (табл. 28). Отмечена трехстадийная диссоциация ОЭДТА, что связано с алифатическим характером гидроксила 123]. Константы депротонизации гидроксилов рассчитать не удалось. [c.147]

Первый продукт такой замены будет NH XOH) = N№0-, С выделением Н Ю он даст упомянутый выше гидроксиламин КН (ОН). Вещество это получено в 1865 г. Лоссеном, как продукт раскисления (при действии водорода в момент выделения, при действии 50 и других восстановителей) азотной кислоты, в виде соли, т.-е. в соединении с кислотою. Это последнее обстоятельство определяется тем, что в гидроксил-амине находится еще много водорода, соединенного с азотом, а потому полученное вещество, как аммиак, способно с кислотами давать соли [189]. Образование гидроксиламииа NH (0H) = NH 0 дает повод ожидать еще двух других водородных соединений азота №Н и НН, т.-е. свободного амида (N№) (NH ) = №Н и свободного имида NH (этот последний равняется N№0 — НЮ), для которых, как для водородных соединений, подобных аммиаку, должно во всяком случае ждать способности соединяться с кислотами. Ожидание свободного амида отвечает закону замещений, потому что, выразив аммиак чрез (N№)H, должно видеть, что группа N№ способна замещать водород, а при подобной замене из ам- [c.186]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофено-лы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофено-лов и улучшает их растворимость в маслах. К-Замещенные /г-ами-нофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим [c.19]

Реакциидиазосоединений, сопровождающиеся выделением азота. При кипя тении солей диазония с водой наблюдается бурное выделение азота и образование фенолов, т. е. происходит реакция замещения диазогруппы на гидроксил, например [c.150]

Большинство процессов химической переработки целлюлозы основывается на реакциях гидроксильных групп целлюлозных макромолекул. Получающиеся производные целлюлозы могут быть разделены на три основных класса молекулярные соединения, продукты замещения и продукты окисления. Молекулярные соединения являются нестабильными продуктами, образованными за счет водородных связей между гидроксилами целлюлозы и некоторыми сильно полярными реагентами. Продукты замещения образуются путем химической реакции между гидроксилами целлюлозы и реагентами, которые связываются с кислородом гидроксила ковалентной связью. К ним относятся сложные и простые эфиры целлюлозы. Эти продукты имеют наибольшее техническое значение. Продукты окисления целлюлозы обычно деструктированы. Они долгое время не имели широкого практического применения. В настоящее время в промышленных масштабах уже производится целлюлоза, окисленная двуокисью азота. Этот продукт применяется в медицине, в первую очередь, как хорошее кровоостанавливающее средство, а также в текстильной и других отраслях промышлен- ности. Окисленные целлюлозы, кроме того, представляют интерес как волокнистые ионообменники. Ведутся интенсивные исследования с целью введения в целлюлозные макромолекулы новых реакционноспособных функциональных групп, использования их для химических превращений, описанных в классической органической химии, синтеза привитых сополимеров целлюлозы и так называемых сендвич-полимеров целлюлозы с другими полимерными веществами. Исследования в области модификации целлюлозы в ближайшие годы безусловно приведут к широкому использованию препаратов модифицированной целлюлозы в различных отраслях народного хозяйства. [c.322]

При обсуждении вопроса о возможности участия в сопряжении с Зс -орбитами атома фосфора неподеленной пары электронов азота амидной группы в переходном состоянии в реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора представляют интерес также данные по раз.дичной реакционной способности амидов фосфорных кислот, являющиеся производными первичных и вторичных аминов. Как видно из табл. И (№ 10), реакционные способности этих соединений различаются в тысячи раз. Предполагают [188], что это может быть связано, во-первых, с возможностью образования водородной связи между водородом иминной группы и ионом гидроксила, что способствует облегчению нуклеофильной атаки ОН на электрофильный атом фосфора [c.523]

При замещении в фенилхинониминах водорода, стоящего в п-положении к срединному азоту, на гидроксил или аминогруппу возникают красящие вещества. Их может быть три типа [c.419]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина МНгОН, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —СеНз. Гидроксила-мин является слабым основанием. Введение радикала —СеНб, как и в других случаях, усиливает кислотные свойства соединения. В связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является доволоно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозо-фенилгидроксиламина К = 5,3-10- . Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение азота на гидроксил: [c.251] [c.101] [c.280] [c.355] [c.160] [c.45] [c.243] [c.353] [c.257] [c.177] [c.341] [c.104] [c.672] [c.20] [c.283] [c.263] [c.672] [c.119] [c.21] [c.37] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология