Спектры поглощения в инфракрасной области

В 1946 г. была опубликована статья Воге и Мэй [28], в которой сообщалось об измерениях равновесия реакции (IX). Применив спектральный метод анализа (исследование спектров поглощения в инфракрасной области), авторы имели возможность количественно определить в равновесных смесях содержание всех трех изомеров бутена с прямой цепью , т. е. бутена-1, г ыс-бутена 2 и транс-бутена-2. [c.309]

Спектры поглощения в инфракрасной области (длина волны от 7,5 10 до 1,5 10" см) [c.189]

Ни одно физическое свойство не дает более точной информации о химическом строении углеводородов, чем спектр поглощения в инфракрасной области, особенно для простых алифатических соединений. Большинство полос поглощения возникает при резонансных вибрациях валентных связей и поэтому зависит от действительной инерции атомов и атомных групп в молекуле и сил между ними. В этой же области наблюдаются вращательные и вращательно-колебательные спектры, но они имеют меньшее значение [185]. Полосы, появляющиеся вследствие алифатических С—Н связей, особенно интересны, так как их частоты зависят от атомных весов атомов, с которыми связаны три другие валентности углерода [186—190]. [c.189]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Спектры поглощения в инфракрасной области углеводородов, полученных из ундециленовой кислоты, и углеводородов, выделенных из соответствующих фракций гюргянской нефти, оказались весьма близкими между собой. [c.325]

Спектры поглощения в инфракрасной области снимали на двухлучевом спектрофотометре ИКС-14 без растворителя, в кювете толщиной 0,111 мм. Окно в канале сравнения изготовлено из хлористого натрия. Спектры поглощения в инфракрасной области некоторых исследованных фракций (табл. 2) приведены на рис. 1—6. [c.29]

II е у й м и н Г. Г. Предварительные результаты анализа углеводородов по спектрам поглощения в инфракрасной области. Изв. АН СССР, сер. физ., 1940, 4, 1, 98-102. [c.657]

Для гармонического осциллятора разрещены переходы только с А ) = 1. Кванты колебательных переходов в молекулах сравнимы с энергией инфракрасного (ИК) излучения. Именно поэтому спектры поглощения в инфракрасной области соответствуют коле- [c.164]

Спектры поглощения в инфракрасной области. Причиной поглощения веществ в инфракрасной области спектра служит колебательное движение атомов в молекуле, причем увеличение числа атомов в молекуле ведет к усложнению этого движения около положения равновесия. Установлено, что молекула, построенная из п атомов, должна испытывать Зп—6 (для нелинейной молекулы) или Зм—5 (для линейной молекулы) типов колебаний. [c.319]

Изомерия комплексных соединений. Различные по своему строению геометрические изомеры цис- Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 и транс-[Со(ННз)4(Ы02)2]С1 характеризуются различными спектрами поглощения в инфракрасной области. [c.336]

По спектрам поглощения в инфракрасной области судят -I о пространственном расположении адденда около центрального иона. Так, при изучении спектров поглощения олефинов было показано, что в олефиновых соединениях двойная связь сохраняется и при координации располагается симметрично. [c.337]

В то же время антисимметричные валентные и деформационные колебания приводят к появлению дипольного момента молекулы. Им соответствуют интенсивные полосы в спектре поглощения. По той же причине валентные колебания двух одинаковых атомов в симметричных молекулах не проявляются в спектрах поглощения, например колебания С=С в этилене. Но при наличии разных заместителей у таких атомов на связи появляется дипольный момент, и она становится активной в спектре поглощения. Таким образом, соседние атомные группы оказывают влияние как на частоту, так и на интенсивность полос поглощения. В результате каждая молекула имеет свой вполне определенный спектр поглощения в инфракрасной области спектра. Практически невозможно найти два вещества, имеющих точно одинаковый спектр поглощения. [c.293]

Проведите структурно-групповой анализ смеси нескольких простых соединений или идентифицируйте индивидуальные соединения по спектрам поглощения в инфракрасной области. Последовательно идентифицируйте отдельные структурные группы. Проверьте правильность качественного анализа с помощью индивидуальных соединений. [c.331]

Определите концентрацию смеси нескольких веществ по спектрам поглощения в инфракрасной области. Воспользуйтесь заранее известными значениями е для всех аналитических полос. [c.338]

На рис. 2 изображен спектр поглощения ликопина в видимой области света, на рис. 3 — спектр поглощения в инфракрасной области света тем- [c.15]

Для определения содержания воды в некоторых органических жидкостях можно воспользоваться также и другими методами, основанными на измерении таких физических свойств как плотность, показатель преломления, вязкость, температура кипения, температура замерзания, спектр поглощения в инфракрасной области и масс-спектр. Для достижения высокой точности необходимо, чтобы различие в физических свойствах, обусловленное наличием воды, было достаточно большим. [c.266]

Исследования, начатые Лебедевым, продолжили его сотрудники [22], установившие основные закономерности влияния температуры полимеризации на содер жание боковых винильных групп дивиниловых каучуков. полученных полимеризацией с Ь1, Ка. К. Микроструктура полимеров изучалась с помощью спектров поглощения в инфракрасной области 23—26]. [c.88]

Значительную роль в прогрессе обогащения сыграла колебательная спектроскопия, которая изучает спектры поглощения в инфракрасной области и спектры комбинационного рассеяния, связанные с периодическим изменением относительного расположения атомных ядер, т. е. с колебательным движением молекулы или иона. [c.211]

С помощью спектров комбинационного рассеяния света и спектров поглощения в инфракрасной области, а также путем измерения дипольных моментов и теплоемкостей было установлено, что 1,2-дихлорэтан представляет собой смесь трех конформаций одной с противостоящими атомами (I) и двух скошенных (III и V), [c.442]

Сравнивая спектры источника со спектром исследуемого вещества, можно определить, какие области спектра и насколько интенсивно поглощает вещество, т. е. определить его спектр поглощения в инфракрасной области. [c.10]

Взаимосвязь параметров спектров ИК и ЯМР Н бензинов. Поскольку информация из ИК-спектров углеводородов, исходя из физических основ метода, полуколичественно отражает фрагментный состав бензинов, этот метод может быть адаптирован для определения их 04 — такие попытки предпринимались [408] Они, несомненно, должны быть более успешными, если параметры, получаемые методом ИК-спектроскопии, будут калиброваны по точным данным фрагментного состава, полученным из спектров ЯМР Как известно, спектр поглощения в инфракрасной области [c.253]

Молекулярные спектры поглощения вещества также находят приложение в качественном анализе, при этом первое место, бесспорно, принадлежит колебательным спектрам. Их исключительно широко используют в органическом качественном анализе для установления присутствия различных функциональных групп. В неорганическом качественном анализе их применение ограничивается чаще всего определением состава и структуры комплексных соединений. Использование колебательных спектров дает возможность установить наличие изомеров. данного вещества (например, цис- и транс-изомеров).-Один из вариантов метода, известный как метод отпечатков пальцев , позволяет идентифицировать не только отдельные функциональные группы, но и целые молекулы. В этом случае после того, как будут установлены основные функциональные группы исследованного соединения и на основании всех данных предложена его определенная структура и состав, сравниваются спектры поглощения в инфракрасной области образца и того чистого известного соединения, которое, как было допущено, идентично пробе При совпадении обоих спектров можно считать, что предполагаемый состав верен, а если спектры не совпадают, то спектр исследованного вещества сравнивают со спектрами других соединений, которые, как допускается, могут иметь состав, соответствующий анализируемому образцу. [c.196]

На рис. 3 изображен спектр поглощения в инфракрасной области мономерного и полимерного метилметакрилата. В спектре имеется полоса, характерная для двойной связи. Измеряя высоту соответствующего ника, т. е. поглощение в максимуме, и проведя калибровку по мономеру и полимерам с известным количеством двойных связей на грамм, можно установить концентрацию двойных связей в исследуемой системе. Другая, часто возникающая задача — регистрация числа разветвлений в цепях органических [c.11]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ ПО СПЕКТРАМ ПОГЛОЩЕНИЯ В ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ [c.185]

В этой главе рассматриваются методы определения строения молекул углеводородов и вычослеиия термодинамаческих величии при помощи спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния. Применение этих методов позволило внести сущестненвый иклад в развитие химии углеводородов. [c.292]

Изучение элементарного состава смол различной степени окисления, а такясе их спектров поглощения в инфракрасной области показало, что имеется прямая зависимость между количественным содержанием кислорода и интенсивностью максимума поглощения в инфракрасной области, характерной для карбонильной группы О-С = 0) 5,8 —6,2)0,. Так, например, у свежевыделенной из нефти смолы, а также у первых двух фракций смолы (извлеченных ССЦ и СвНв) этот максимум практически отсутствует, тогда как у двух следующих фракцпй смолы (ацетоновая и спирто-бензольная) он становится достаточно ясным. Все смолы, хранившиеся длительное время или подвергавшиеся прямому окислению кислородом, показывают отчетливый максимум поглощения в этой области. [c.468]

Сначала 1 з асфальтов обычным методом выделяли асфальтены, затем смолы разделяли на фракции методом хроматографии на фуллеровой земле с использованием таких растворителе , как н-пентан, метиленхлорид и метилэтилкетон. Были получены следующие фракции светлые масла, темные масла и смолы. Затем были сняты спектры поглощения в инфракрасной области всех этих фракций до и после атмосферного воздейств Ш. Сравнение между собой инфракрасных спектров одноименных фракций показало, что фракция светлого масла состоит из предельных углеводородов с небольшо примесью [c.480]

Изучение спектров поглощения в инфракрасной области показывает значительную близость между спектрами высших ароматических углеводородов и смол, не подвергавшихся ни окислению, ни термическим воздействиям. Наблюдаются максимумы, отвечающие би-, три- и более циклическим ароматическим углеводородам. С другой стороны, максимум, отвечающий карбонильной группе, практически отсутствует в природных нефтяных смолах и ароматических углеводородах, но он вполне резко отмечается для окисленных продуктов, долгое время подвергавшихся действию кислорода воздуха и освещению. С. Р. Сергиенко нашел, что нефтяные продукты, не подвергавшиеся окислительным процессам, не показывают максимума, характерного для группы С=0. Фукс и Нетесгейм также нашли, что различные образцы явно окисленного асфальта, разделоипые растворителями на фракции, показали резкое усиление полосы, соответствующей группе С —О, Было также показано, что всякие термические воздействия вносят [c.160]

Рис. 1.4. Спектр поглощения в инфракрасной области экстракта в четыреххлористом углероде фуллеренсодержащего продукта

Правило отбора для гармонического осциллятора следующее Аи = 1, т. е. возможны только переходы между соседними уровнями. Поскольку расстояние между уровнями энергии одинаковое, то в спектре должна наблюдаться полоса только одной частоты. Действительно, в спектрах поглощения в инфракрасной области для двухатомных молекул наблюдается одна интенсивная полоса. Полосы, соответствующие приблизительно удвоенной, утроенной и т. д. частотам, имеют значительно меньшую инхенсивность. Их появление объясняется тем, что колеблющаяся молекула строго говоря не является гармоническим осцилля- [c.198]

Инфракрасная — ИК-спектроскопия. Спектры поглощения в инфракрасной области соответствуют колебаниям различных функциональных групп и связей, составляющих молекулу. К сожалению, особенности поглощения света в этом участке спектра таковы, что существенно осложняют количественную интерпрета-цию в соответствии с законом Ламберта — Бера. Инфракрасные спектры редко используют для количественного анализа. Основная сфера применения инфракрасной спектроскопии — это установление структуры индивиду-альных органических соединений, обнаружение в сложных смесях органических соединений тех или иных индивидуальных веществ или специфических функциональных групп. Благодаря тому, что ИК-спектр представляет собой набор большого числа узких линий, положение и интенсивность которых строго индивидуальны для каждого соединения, он является визитной карточкой органического соединения. Совпадение ИК-спектров в настоящее время считается одним из наиболее убедительных доказательств идентичности веществ. Для записи ИК-спектров обычно применяют кюветы из поваренной соли ЫаС1, прозрачной в этой области. Спектр записывают в координатах пропускание (поглощение), % — частота (или длина волны). Частоту чаще всего выражают в см , длину волны — в микронах или миллимикронах. На рис. 18 в качестве примера приведены ИК-спектры л- и л -ксилолов. [c.133]

О молекулах как о некоторых пространственных геометрических структурах убеждают нас не только тщательно разработанная теория, но и прямые эксперименты по днфракщш рентгеновских лучей на молекулярных кристаллах Сам факт получения достаточно четкой дифракционной картины возможен только тогда, когда имеется некоторое подобие устойчивой во времени дифракционной рещетки Спектры поглощений в инфракрасной области могут появиться только при наличии колебаний атомов около положения равновесия итд Используемые при рещении задач априорные сведения об упругости химических связей черпаются не только из спектральных, но и чисто химических экспериментов Например, давно уже были введены в науку понятия об одинарной, двойной и тройной связях между атомами углерода в углеводородах и было выяснено, что они обладают разной прочностью итд [c.98]

Существенные ограничения при измерении спектров поглощения в инфракрасной области накладываются материалом кювет. Обычно кюветы изготавливаются из кристаллов N301, КВг, ЫР, Сар2, которые не позволяют работать с водными, кислыми и щелочными растворами. Для этой цели существуют кюветы из специальных материалов, например из германия, кремния, полиэтилена и др. [c.60]

Колон и Фредиани [440] готовили сравнительный стандарт этилового эфира для измерения спектров поглощения в инфракрасной области. Остатки этилового спирта и воды удаляли из абсолютного эфира осушкой сначала над безводным хлористым кальцием, а затем над лентой из металлического натрия. Эфир многократно декантировали и добавляли свежие порции натрия до прекращения выделения водорода. В заключение его фильтровали и перегоняли в тщательно высушенной аппаратуре. [c.341]

Колон и Фредиани [440] разработали метод определения этилового спирта в этиловом эфире, основанный на измерении спектра поглощения в инфракрасной области. Сначала устанавливают содержание воды по методу К. Фишера, а затем по поглощению при длине волны 2,83 ц определяют суммарное содержание зтилового спирта и воды. По построенниой калибровочной кривой продолжительность определения с относительной точностью 2% составляет 15 мин. Минимально определяемая концентрация зтилового спирта равна 0,04%. [c.342]

У синтезированных эфиров были определены температура кипения, удельный вес, показатель преломления, молекулярная рефракция, вязкость при 20 и 50° С, дипольпый момент молекулы и сняты спектры поглощения в инфракрасной области. Из табл. 1, где представлены физико-химические свойства семи испытанных эфиров, видно, что диалкилалкилфосфинаты имеют высокую температуру кипения, удельный вес порядка 0,90—0,97, невысокую вязкость (5,2—16,5 сантистокса при 20° С и 2,6 — 6,4 сантистокса при 50° С) и высокие дппольные моменты (2,3 — [c.315]

ИЛИ ПО спектрам поглощения в инфракрасной области. Последний способ в настоящее время является общепринятым и имеет то преимущество, что позволяет определять также соотнощение цис- и транс-конфигураций в 1,4-структурах. В бутадиеновых полимерах доля структур I, II, VI и VII изменяется в зависимости от температуры и способа полимеризации. Так, полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, содержит 18—23% звеньев в положении 1,2, в то время как полимер, полученный с применением натрия или калия в качестве катализатора, содержит 45—80% звеньев в положении 1,2. Полибутадиен, полученный в присутствии калия, имеет на 15—20% звеньев в положении 1,2 меньше, чем полученный с натрием [2]. Отнощение числа звеньев в положении 1,2 к числу звеньев в положении 1,4 незначительно уменьшается в полимерах, полученных при пониженных температурах полимеризации. Однако соотношение количества звеньев со структурами транс-1 А и цис-1Л существенно зависит от температуры полимеризации [3—5]. Табл. 14 содержит результаты, полученные для полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом, полученных методом эмульсионной полимеризации. С понижением температуры полимеризации для звеньев, находящихся в положении 1,4 как в полибутадиене, так и в сополимерах бутадиена со стиролом, наблюдается преимущественно транс-конфигурация. При достаточно низких температурах полимеризации получается исключительно транс-конфигурация. Медалиа и Фридман [6] и Ричардсон [7] детально изучали влияние температуры до 250— 270° на процессы полимеризации в блоке и в растворе. Установлено, что доля звеньев цис-конфигурации возрастает с ростом температуры в соответствии с закономерностью, наблюдавшейся при пониженных температурах, и достигает 36—40%. транс-Структуры составляют приблизительно такую же долю, остальные звенья (около 20%) относятся к положению 1,2. [c.173]

Фост и Куальяно [229] показали, что спектры поглощения в инфракрасной области кристаллических цис- и транс-динитро-тетрамминкобальтихлоридов отличаются между собой. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология