Метод изучения спектров поглощения в инфракрасной области

Метод изучения спектров поглощения в инфракрасной области [c.10]

Вышеизложенным, конечно, далеко не исчерпываются все методы, которыми пользовались отдельные исследователи при изучении различных нефтяных погонов. Среди физических и физико-химических характеристик, которые нашли здесь нрименение, отметим, например изменение вязкости с температурой, поверхностное натяжение, удельную дисперсию, спектры поглощения в области инфракрасных лучей, спектры комбинационного рассеяния света и многие другие. Не мепее разнообразны чисто химические методы, нашедшие применение для установления химической природы отдельных нефтяных углеводородов и их структуры. К некоторым из этих методов мы вернемся ниже при ближайшем рассмотрении состава отдельных нефтяных фракций. [c.90]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

ИЗ КОНЦОВ капилляра запаивают и определяют температуру извлекать образец из трубки нет необходимости. Существует несколько методов идентификации малых количеств проявленных веществ. Мы обычно проводим идентификацию по температурам плавления. Среди других методов следует назвать изучение спектров поглощения в видимой II ультрафиолетовой областях и.ли инфракрасную [c.102]

Метод инфракрасной спектроскопии, применяемый для исследования полимеров, основан на изучении их спектров поглощения в области 5000—650 см . В этой области находятся полосы, наиболее характерные для молекулярных структур. Поэтому инфракрасная спектроскопия является универсальным методом изучения строения молекул. [c.5]

Метод анализа с помощью инфракрасных спектров широко применяется при исследовании фторуглеродов в качестве обычного аналитического метода особенно важное значение он имеет при анализе смесей изомеров. Результаты изучения спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния, а также электронографических исследований фторуглеродов подробно рассмотрены в статье 10 этой книги. [c.372]

Методом ИК-спектроскопии на ИКС-14 исследованы дорожные битумы в области частот 5 000—1 450 см . Наилучшая избирательность спектра поглощения оказалась при применении призм пз фтористого лития и хлористого натрия. Наиболее четкие и ясные линии в области 2—5,5 мк мкм) (5 000—1 820 см ) дает применение первой призмы. При исследовании битум наносят слоем 0,2 0,05 мм на стеклянные пластинки, подобранные так, чтобы при работе по двухлучевой схеме исключалось их влияние. Однако применение инфракрасных спектров ввиду сложности состава битумов не всегда позволяет судить об их составе и строении.. Часто битумы и остаточные продукты с одинаковым инфракрасным спектром поглощения существенно отличаются друг от друга, поэтому для изучения состава и строения битумов необходимы комплексные исследования. [c.23]

Следовательно, для изучения процессов, происходящих в растворах, необходимо применять методы, не изменяющие состояния исследуемой среды — методы оптической и радиоспектроскопии, которые позволяют судить о строении и составе образующихся соединений без их выделения из раствора и сравнивать их с теми, которые выделяются в твердую фазу. В настоящей работе основное внимание уделено методам исследования в ближней ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях спектра, охватывающих диапазон длин волн примерно от 1900 А до 3 мк. В этих областях наблюдаются полосы поглощения, соответствующие переходам электронов внутри электронных оболочек атомов и ионов в комплексах с ионными связями, переходам электронов между молекулярными орбитами комплекса с ковалентными связями и полосы, соответствующие переносу электронов с центрального иона на лиганды или в обратном направлении. Таким образом, очевидно, что подробное исследование спектра во всей электронной области может дать важные сведения о строении исследуемых комплексов. [c.107]

Вопрос о возможности применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию столь сложных и мало изученных высокомолекулярных составляющих нефтей, какими являются смолы и асфальтены, заслуживает особого внимания. Конечно, пока нельзя рассчитывать на получение при помощи этого метода каких-либо количественных данных, характеризующих групповой состав смо-листо-асфальтеновой части нефти, или, тем более, на идентификацию индивидуальных соединений, входящих в состав этой, очень сложной, физически и химически неоднородной смеси веществ. Однако можно делать достаточно обоснованные и правильные заключения о характере структуры исследуемой фракции высокомолекулярных веществ нефтей, сопоставляя данные инфракрасной спектроскопии, полученные для большого числа различных фракций высокомолекулярных компонентов нефти, выделенных из нефти в результате применения разнообразных методов (хроматография, дробное осаждение, молекулярная перегонка и т. д.), и наблюдая изменения в спектрах поглощения в инфракрасной области от фракции к фракции, происходящие параллельно с изменением химического состава и свойств последних (элементарный и структурно-групповой состав, функциональные группы, молекулярно-поверхностные и электрические свойства а т. д.). Особенно полезной может оказаться инфракрасная спектроскопия для наблюдения за качественными изменениями фракций высокомолекулярных соединений в процессах их химических превращений — в реакциях окисления, гидрирования. В этом случае сравнение инфракрасных спектров фракций до и после реакции свидетельствует весьма наглядно и убедительно о направлении и глубине химических изменений. [c.477]

В настоящее время для изучения керосиновых фракций нефти, помимо перечисленных методов, применяют также каталитическую дегидрогенизацию шестичленных нафтенов и выделение нормальных парафинов обработкой мочевиной. Для идентификации выделенных углеводородов и для исследования состава узких фракций широко применяются спектральные методы спектры комбинационного рассеяния, спектры поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой областях, а также масс-спек-тральные методы. [c.442]

Эти свойства спектров поглощения в инфракрасной области оказались исключительно ценными в вопросах, связанных с изучением строения индивидуальных веществ и с возможностями аналитического применения метода инфракрасной спектроскопии к изучению химического состава нефтей и нефтепродуктов. [c.419]

В качестве примера использования спектров поглощения в инфракрасной области для изучения- химического состава нефтепродуктов разберем одну и-з возможных схем количественного анализа прямогонных бензинов с т. кип. до 150°. Эта схема сочетает в себе как метод определения индивидуального состава, так и структурно-групповой метод [80]. [c.443]

Если бы все органические соединения можно было изучать как индикаторы в водной кислоте с помощью спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях, то изучение слабых оснований сильно бы упростилось. К сожалению, метод ограничен почти исключительно ароматическими соединениями , хотя некоторые алифатические кетоны, амиды и карбоновые кислоты также изучались с помощью спектров поглощения карбонильной группы в близкой ультрафиолетовой области. Поэтому для измерения протонирования привлекались другие спектральные методы. Инфракрасная спектроскопия мало пригодна, потому что водные растворы кислоты разрушают почти все виды кювет, а кроме того, трудно сохранить постоянную длину пробега луча, которая должна быть достаточно короткой для того, чтобы предотвратить полное поглощение света водными растворами серной кислоты. [c.212]

Одно из достоинств метода инфракрасной спектроскопии адсорбированного состояния заключается в том, что на основании данных, получаемых с помощью этого метода, мы можем часто совершенно определенно установить наличие хемосорбции. Это один из тех методов (кратко о них говорилось в разд. 2.1.1), которые дают прямые экспериментальные данные, позволяющие проводить различие между физической адсорбцией и хемосорбцией. Наблюдение новой полосы поглощения в инфракрасной области спектра можно всегда считать доказательством хемосорбции. Однако обратное утверждение неверно. Если во время взаимодействия адсорбент — адсорбат не наблюдаются новые полосы поглощения, то на основании этого еще нельзя заключить, что хемосорбция не имеет места. Вследствие других причин, обсуждение которых выходит за рамки данной главы, может оказаться, что образующаяся новая связь между адсорбентом и адсорбатом не будет проявляться в инфракрасной области. Следует также отметить и другую возможность ошибочной интерпретации полученных данных. Так, во время изучения конкретного каталитического процесса может быть обнаружена новая полоса поглощения, на основании чего можно с уверенностью допустить, что на поверхности образовалось промежуточное соединение. Однако наблюдение этой полосы поглощения еще не доказывает того, что соответствующий промежуточный продукт важен для течения каталитической реакции. Вполне может случиться, что наиболее важный промежуточный продукт реакции окажется спектроскопически неопределимым. [c.113]

В области изучения комплексных соединений колебательные спектры, в особенности инфракрасные спектры поглощения (спектры комбинационного рассеивания применяются значительно реже), являются одним из важнейших источников информации о координационной емкости полидентатного лиганда, строении комплекса, симметрии координационной сферы, прочности и характере связи металл — лиганд [131—133]. Расшифровка ИК-спектров требует детального изучения их, при этом учитываются значения частот полос поглощения и их интенсивности, формы контуров и т. д. В ряде случаев правильная интерпретация спектров возможна лишь с привлечением расчетных методов. В связи с большой сложностью и трудоемкостью расчетов колебательных спектров комплексных соединений большая часть исследований в этой области основана на интерпретации спектров по характеристическим частотам. [c.69]

До тех пор пока количественные методы изучения не найдут действительно систематического применения в исследовании суспензий клеток (если не в исследовании листьев и слоевищ), вопрос об истинной природе изменений полос поглощения в спектрах живых растений остается открытым. Некоторые качественные показатели говорят о том, что подобные изменения имеют место, но ни один из них не является вполне достоверным. Показатели эти — увеличенное поглощение в крайней красной и ближней инфракрасной областях (см. стр. 61), уменьшенное поглощение в максимуме красной полосы и сравнительно слабое поглощение в сине-фиолетовой области. [c.124]

В связи со слабой реакционной способностью многих фторуглеродов важное значение для изучения их строения приобрели спектральные методы исследования. Исследование спектров поглощения в инфракрасной области и спектров комбинационного рассеяния позволяет в ряде случаев определить структуру различных фторуглеродов. [c.53]

Метод инфракрасной спектроскопии является одним из важнейших современных физических методов идентификации химических соединений, изучения строения молекул и количественного анализа смесей с каждым годом он находит все более широкое применение в самых различных областях науки и в первую очередь в химии, биохимии и биологии. В настоящее время накоплен богатейший экспериментальный материал по инфракрасным спектрам поглощения химических соединений, и основная ценность книги Беллами состоит в том, что она содержит весьма полный обзор хорошо систематизированных справочных данных об особенностях спектров (характеристических или групповых частотах) различных классов органических соединений, а также многих неорганических соединений. [c.5]

Использование метода инфракрасной спектроскопии для установления связи прочностных свойств полимеров с молекулярным строением аморфных областей. Метод ИК-спектроскопии, результаты применения которого при изучении перенапряжений на межатомных связях и разрывов цепных молекул были описаны в предыдущей главе, оказался полезным и для разбираемого вопроса о роли аморфных областей. Дело в том, что и этот метод различает аморфные и кристаллические области в полимерах. Некоторые полосы поглощения в ИК-спектре относятся к колебаниям одних и тех же межатомных связей, но лежат при разных частотах в зависимости от того, находятся эти связи в кристаллических или аморфных областях полимера [487—491]. Разница в положении полос поглощения вызывается в этом случае опять-таки разницей во влиянии воздействия и расположения соседних атомов. [c.283]

В этой главе мы исследуем явление колебательного движения ионов и использование этого явления для изучения структуры раствора. Подобные исследования позволяют обнаружить присутствие ионных пар в растворе, изучить природу ионных центров. Этот метод дает возможность также понять природу сил, способствующих образованию ионной пары. Для одного частного случая рассматривается термодинамическое описание процессов обмена ионами между ионными центрами. Наконец, рассматривается комплекс сил, действующих на ионы щелочных металлов в растворе, и приводятся соображения о происхождении этих сил. Инфракрасные спектры поглощения, возникающие при колебании ионов щелочных металлов, проявляются как широкие полосы средней интенсивности в области частот дальнего инфракрасного спектра или в меньшей степени в средней инфракрасной области. На рис. 1 приведены типичные спектры. Кривая 1 показывает пропускание растворителя, а кривая 2 — пропускание раствора. Начало отсчета при снятии обеих кривых было одинаковым. Рассчитанная из этих кривых интенсивность поглощения Л=lg(Гo/T) нанесена на правой ординате рисунка. В табл. 1 приведены значения колебательных частот максимумов поглощения для ряда солей щелочных металлов [c.170]

Щд противоположность жидким металлам к изучению рас-плавленных шлаков не применялись такие непосредственные методы структурного исследования, как рентгеновский и электронографический, спектры поглощения в инфракрасной области и комбинационное рассеяние. Представления о строении жидких шлаков основаны на изучении их физико-химических свойств другими методами. [c.71]

Абсорбционная спектроскопия основана на изучении спектров поглощения вещества, являющихся его индивидуальной характеристикой. Различают споктрофотометрический метод, основанный на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения (как в ультрафиолетовой, так и в видимой и инфракрасной областях спектра) при строго определенной длине волны (монохроматическое излучение), которая соответствует максимуму кривой поглощения данного исследуемого вещества, а также фотоколориметрический метод, основаиньи на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения в видимом участке спектра. [c.28]

Спектральный анализ (эмиссионный) — физический метод качественного и количественного анализа состава вещества на основе изучения спектров. Оптический С. а. характеризуется относительной простотой выполнения, экспрессностью, отсутствием сложной подготовки проб к анализу, незначительным количеством вещества (10—30 мг), необходимого для анализа на большое число элементов. Спектры эмиссии получают переведением вещества в парообразное состояние и возбуждением атомов элементов нагреванием вещества до 1000—10 000°С. В качестве источников возбуждения спектров прп анализе материалов, проводящих ток, применяют искру, дугу переменного тока. Пробу помещают в кратер одного из угольных электродов. Для анализа растворов широко используют пламя различных газов. Качественный н полуколичественныйС. а. сводятся к установлению наличия или отсутствия в спектре характерных линий и оценки по их интенсивностям содержания искомых элементов. Количественное определение содержания элемента основано на Эмпирической зависимости (при малых содержаниях) интенсивности спектральных линий от концентрации элемента в пробе. С. а.— чувствительный метод и широко применяется в химии, астрофизике, металлургии, машиностроении, геологической разведке и др- МетодС. а. был предложен в 1859 г. Г. Кирхгофом и Р. Бунзеном. С его помощью гелий был открыт на Солнце ранее, чем на Земле. Спектроскопия инфракрасная — см. Ифракрасная спектроскопия. Спектрофотометрия (абсорбционная)—физико-химический метод исследования растворов и твердых веществ, основанный на изучении спектров поглощения в ультрафиолетовой (200—iOO нм), видимой (400—760 нм) и инфракрасной (>760 нм) областях спектра. Основная зависимость, изучаемая в С.,— зависимость интенсивности поглощения падающего света от длины волны. С. широко применяется при изучении строения и состава различных соединений (комплексов, красителей, аналитических реагентов и др.), для качественного и количественного определения веществ (определения следов элементов в металлах, сплавах, технических объектах). Приборы С.—спектрофотометры. [c.125]

В многочисленных работах А. Н. Теренина с сотрудниками [5, 6] спектральными методами удалось установить oбpjэзoвaн.иe химических поверхностных соединений при изучении спектров поглощения как в видимой, так и в инфракрасной областях спектра. При адсорбции различных аминов, спиртов, альдегидов, и других органических веществ на силикагелях, алюмогеле, синтетических и природных алюмосиликатах экспериментально совершенно определенно установлено характерное взаимодействие функциональных групп адсорбирЪванных молекул с поверхностными гидроксильными группами. [c.235]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Для изучения спектров молекул, адсорбированных на массивных образцах металлов, можно использовать методы отражения. Это весьма важно, так как в случае такого рода образца нельзя применить методы пропускания. Однако метод отражения имеет один существенный недостаток с монослоями молекул, хемосорбированных на массивных образцах металлов, можно получить только очень слабое поглощение инфракрасного излучения. В наиболее благоприятных условиях интенсивность полос поглощения одного адсорбированного монослоя имеет порядок 0,5%. Такая интенсивность слишком мала для обнаружения при помощи обычной спектроскопической техники, точность которой имеет порядок 1%. Проблему чувствительности в методе отражения можно разрешить, умножая число отражений и повышая чувствительность приборов. Это было сделано Пикерингом и Экстромом [9] и Фрэнсисом и Эллисоном [10] и явилось основой значительного успеха в области изучения хемосорбированных молекул методом отражения. [c.92]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

На основании анализа литературных данных по инфракрасным спектрам поглощения были составлены сводные таблицы характеристических полос поглощения углеводородных групп. Таблицы [6, 7] имеют скорее иллюстративный, чем рабочий ха-)актер, так как не указаны их относительные интенсивности. Золее удачны таблицы Шеппарда [8], в которых дано расположение и примерная интенсивность характеристических полос поглощения для различных углеводородных групп и типов замещения, а также величины смещений этих полос в зависимости от типа заместителя. Шеппард рассматривает наряду с инфракрасными также и характеристические частоты, полученные по спектрам комбинационного рассеяния, считая, что такой метод более плодотворен, чем изучение только инфракрасных спектров, в особенности для сложных молекул. Им рассмотрена зависимость положения и интенсивность полос поглощения в инфракрасной области и по спектрам комбинационного рассеяния от расположения заместителей вокруг двойной неконьюги-рованной связи у олефинов, наличия определенных типов разветвления у парафинов, типа замещения и в некоторых случаях типа заместителей у полиалкилбензолов. [c.429]

В химической литературе за период 1917—1926 гг. описаны различные попытки обнаружить элемент 61 в природе. В большинстве случаев эти попытки оказались безуспешными. Некоторые же данные, полученные с помощью рентгеновского метода, хотя и заслуживают внимания, но все же не могут быть лризнаны надежными. В 1926 г. Харрис, Интема и Хопкинс [Н52, Н51, Н54, Н53, Н96] сообщили, что ими открыт элемент 61 в концентратах неодима и самария доказательства этих авторов состояли в следующем 1) при изучении дугового спектра концентратов наблюдалось, что интенсивность 130 линий в красной и инфракрасной области, характерных для спектров неодима и самария, значительно повышена в тех фракциях, в которых предполагали присутствие элемента 61 . 2) в растворах промежуточных фракций были замечены новые полосы поглощения, которые становились интенсивнее, в то время как интенсивность полос неодима и [c.155]

Новый метод, — пишет Г. С. Ландсберг [79], — имеет огромные преимущества перед существовавшими ранее методами исследования инфракрасных спектров поглощения молекул. Преимущества эти заключаются в технической природе нового метода определения по сравнению с методом инфракрасного поглощения, особенно в области сравнительно длинных инфракрасных волн, где лежит большинство собственных частот молекул. Уже одно это преи.чущество сразу позволило значительно расширить круг соответствующих исследований и очень быстро обогатило науку обширным материалом, относящимся к собственным колебаниям молекул, открыв, таким образом, широкий доступ к изучению вопросов молекулярной динамики. Не менее важным преимуществом является также гораздо большая разрешающая способность нового метода, позволяющего обнаружить ряд важных деталей, относящихся к собственным колебаниям молекул, ускользавших при методе инфракрасного поглощения. Очень важно также, что метод комбинационного рассеяния сразу дает основные собственные колебания, тогда как по методу инфракрасного поглощения получаются одновременно и обертоны и вторичные (разностные и суммовые) частоты, что очень затрудняло интерпретацию спектров и нередко делало ее неоднозначной. Впрочем, следует теперь же отметить, что метод комбинационного рассеяния вовсе не исключает метода инфракрасного поглощения. [c.528]

Изучение физических свойств органических веществ, начиная с двадцатых годов, приобретает все большее значение. Достаточно назвать определение строения кристаллических решеток по дифракции рентгеновских лучей или строени молекул в парах по дифракции электронов. То и другое позволило определить межатомные расстояния и углы между связями, то есть выяснить основные параметры структуры большого числа органических и неорганических молекул. Исследование дипольных моментов дало возможность установить распределение электронных зарядов в молекулах, решить вопрос об их симметрии или асимметрии и определить электронную характеристику важнейших атомных групп. Выдающееся значение в качестве вспомогательных методов установления тонкой структуры приобрели спектры поглощения в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.8]

Вопрос о том, являются ли кислотные центры окиси алюминия кислотой типа Бренстеда или Льюиса, интенсивно исследовался различными методами (разд. 2.3). Пайне и Хааг [7], используя различные индикаторы (разд. 2.3.2), заключили, что окись алюминия обладает кислотностью Льюиса. Изучение инфракрасных спектров поглощения пиридина, адсорбированного окисью алюминия, представило дополнительные убедительные доказательства того, что кислотные центры окиси алюминия являются кислотой типа Льюиса. Полученный Пэрри [9] спектр поглощения пиридина, адсорбированного на дегидратированной 7]- А12О3, приведен на рис. 21, а интерпретация полос - в табл. 8. Удерживание пиридина после вакуумирования при высоких температурах, как следует из сохранения полосы в области 1459 см и сдвига максимума поглощения до 1459 см , а также большого сдвига частоты [c.59]

Подробное исследование структуры синтезированных ионитов методом инфракрасной спектроскопии представлено в работах [27, 28, 29]. Изучение ИК-спектров толуолформальдегид-ной смолы показало, что основным ее структурным элементом являются цепочки —С—О—С—О—С—, присоединенные в орто-и пара-положениях к толильным радикалам. Обработка смолы концентрированной серной кислотой приводила к полному удалению кислорода [30]. Сопоставление ИК-спектра анкали-та-СФС, полученного при взаимодействии стиролформальдегид-ной смолы с серной кислотой, со спектрами ряда ионитов доказало, что образовался сшитый полиэлектролит, в котором сульфогруппы химически связаны с ароматическим ядром. Установлено, что полосы поглощения в области 600 см служат признаком орта- (580 см ) или пара- (625 см ) изомеров. [c.8]

В меньшей степени изучен вопрос об органических примесях. Присутствие в атмосфере простейшего органического соединения—метана было открыто в 1948 г. Мижоттом, идентифицировавшим его по полосам поглощения в инфракрасной области спектра солнечного света [2]. Данные о концентрациях, источниках и стоках органических веществ накапливались крайне медленно. Вероятно, это объясняется недооценкой роли органических соединений в атмосферных процессах, а также отсутствием аналитической аппаратуры и методов, позволяющих разобраться в очень сложной смеси близких по физико-химическим свойствам компонентов, присутствующих в концентрациях, не превышающих 10 %. [c.6]

Число примеров, свидетельствующих об эффективности использования спектроскопических методов при изучении молекулярной динамики и природы межмолекулярных сил в конденси- ( ор) рованных системах, может быть существенно расширено. Так, на колебательные спектры жидкостей заметно влияет не только вращательное, но и трансляцион- ное движение молекул, приводящее, в частности, к появлению инфракрасного спектра поглощения у двухатомных молекул, обладающих центром симметрии (например, у молекулы водорода). В настоящее время данная область молекулярной спектроскопии быстро развивается. [c.129]

Полоса поглощения валентных колебаний О—Н в инфракрасном спектре известна очень давно и наилучше изучена. Еще в 1895 г. Ашкинасс [1] и Ранзохов [2] впервые отметили, что полоса, появляющаяся вблизи 3300 см связана с гидроксильной группой, а затем эти сведения были значительно пополнены данными Кобленца [3] и Ве-нигера [4—5]. Поглощение этой группы стало особенно интенсивно из - чаться в 1933 г. в связи с работами Вульфа, Гендрикса, Гильберта и Лидделя [6—9], которые показали, что инфракрасная спектроскопия является удобным и простым методом изучения водородной связи, так как при ее образовании увеличивается длина связи ОН и полоса поглощения смещается в сторону более низких частот. Эти авторы изучали главным образом область обертонов, но Фокс и Мартин [10, И] получили по существу сходные результаты, исследуя основные частоты ОН в то же время Беджер и Бауэр [12] показали, что величина смещения основной частоты, обусловленной водородной связью, может быть использована для измерения прочности водородной связи, так как эта величина составляет 35 слг на каждую килокалорию. [c.111]

Наиболее важный метод изучения водородной связи был развит Вульфом, Гендриксом, Гильбертом и Лидделем и применен ими для исследования большого числа соединений. Некоторые из результатов этих работ описаны ниже. Примененный экспериментальный метод заключается в исследовании инфракрасных спектров поглощения веществ, растворенных в четыреххлористом углероде. Изучалась область спектра, соответствующая частотам, характерным для валентных колебаний связей О — Н и N — Н. Эррера и Молда производили аналогичные исследования для чистых жидко>-стей, а Берджер и Бауэр — для паров. За последние годы в этой области работали также другие исследователи [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология