Водорода перекись в электролитическом

Перекись натрия получается окислением металлического натрия, в свою очередь получаемого электролизом хлористого натрия, растворенного во фторидах щелочных металлов и хлористом кальции. В 1954 г. в США перекись водорода, полученная электролитическим процессом, стоила по рыночным ценам примерно на 30% дороже перекиси натрия в расчете на моль активного кислорода. Если эти два продукта в какой-либо местности в достаточной мере различаются по отпускным ценам, то перекись водорода можно получать из перекиси натрия обычно это оправдывается только в местах непосредственного потребления перекиси водорода и притом лишь тогда, когда остающаяся в растворе натриевая соль не мешает применению продукта. В настоящее время перекись водорода получается этим путем только в том случае, когда конечный раствор должен немедленно быть использован в процессах щелочной отбелки, например в производстве древесной целлюлозы или других целлюлозных материалов. Вопрос о соотношении цен между перекисью водорода и перекисью натрия рассматривается также в гл. 11. [c.105]

Свинцовые соединения являются активными катализаторами разложения. Свинцовое оборудование можно успешно применять лишь в условиях, когда присутствуют сульфаты, вызывающие образование покрытия из инертного сульфата свинца. Свинец применяется в некоторых случаях на заводах, вырабатывающих перекись водорода по электролитическому пероксодисульфат-ному процессу, и при отбелке сырой шерсти в присутствии сульфатов. Однако применение свинца в контакте с любыми растворами перекиси, за исключением весьма разбавленных, может быть опасным, и поэтому его следует избегать. [c.147]

Перекись водорода получают электролитическим образованием персульфат-иона и последующим его гидролизом. Растворы серной кислоты или смеси сульфата аммония и серной кислоты подвергают электролизу при большой плотности тока (- 1 а/дм ) с высоким перенапряжением выделения кислорода материалом для электродов обычно служит Р1. Несмотря на то что детальный механизм [c.210]

Перекись водорода — вещество, электролитически мало диссоциированное (K a = 1,55-10 2), хотя и более диссоциированное, чем вода. При алкилировании или ацилировании перекись водорода (или перекись натрия) образует моно- и диалкильные (соответственно моно- и диацильные) производные, синтез которых рассмотрен на примере более прочных трет-бутильных и ацетильных производных [c.190]

Дитионаты можно приготовить путем электролитического [1] или химического окисления сернистой кислоты и сульфитов. В качестве окислителей применяются хлор, иод, перекись водорода или кислород в кислой среде [2 хроматы или перманганаты в нейтральном растворе [2,3 а также ионы [2,4] или окислы легко восстанавливающихся металлов [5]. Все эти методы, за исключением метода, основанного на применении металлических окислов, дают небольшой выход. Из различных окислов наилучший результат дает пиролюзит, при применении которого выход колеблется между 65 и 85 /о от теоретического. Ниже даются специальные указания, которые следует учесть при приготовлении солей кальция, бария и натрия. Основные же операции лишь с незначительными видоизменениями можно применять и для приготовления других дитионатов. [c.163]

Синтез аммиака (водород выделяется из газа коксовых печей, получается электролитически или из водяного j-аза) давление 900—1000 ат Перекись железа применяемый катализатор проявляет свою активность выше 400° 590 [c.39]

Электролитическое окисление может происходить под действием гидроксильных радикалов или атомарного кислорода, образующихся на аноде [4]. Глесстон и Хиклинг предполагают, что активным окислителем может быть также перекись водорода, как это упомянуто выше (см. стр. 343). [c.345]

Для этой реакции рК равно примерно 2—3 [41, 43]. Очевидно, в сильнокислой среде радикал НОг присутствует в недиссоциированной форме, а в щелочной — в виде иона Оа. Радикал НОг — сильный окислитель (легко окисляет ионы Ре +) и сла бый восстановитель (с трудом восстанавливает ионы Ре +). Наоборот, ион 07 является эффективным восстановителем для многих ионов, включая Ре +. Перекись водорода электролитически диссоциирует согласно реакции [c.81]

Получают перекись водорода двумя способами электролитическим (из растворов, содержащих персульфат-ион и химическим (окис- [c.439]

Усиление антимикробного эффекта тяжелых металлов при до-моош перекиси водорода. Бактерицидные свойства перекиси водорода открыл Смит в 1864 г. Однако трудности промышленного пол]гчения сдерживали ее внедрение в практику водоподготовки, В наотоящее время перекись водорода получают электролитическим путем, что снизило себеатоимооть и позволило широко использовать этот дезинфектант для обеззараживания воды. [c.5]

В группе II, а перекись бария является наиболее важной и наиболее устойчивой из всех щелочноземельных перекисей. Вероятно, эта перекись была открыта самой первой (она изучена еще до получения перекиси водорода). До развития электролитического метода производства перекиси водорода перекись бария служила основным источником ее получения. Современное применение перекиси бария и потенциальные промышленные процессы рассматриваются в гл. 3. Получение перекиси бария по обратимой реакции (И) было положено в основу процесса производства кислорода по Брину [c.543]

При электролитическом окислении дибензилсульфида в различных условиях ни в одном случае не было отмечено образования дибензилсульфона. Этот факт. служит одним из подтверждений теории электролитического окисления Глесстона [53], в которой проводится аналогия между электролитическим окислением дибензилсульфида (а также некоторых других сульфидов) и окислением перекисью водорода. Перекись водорода, образующаяся на аноде в высокой местной концентрации (в результате необратимого соединения двух разряженных гидроксильных групп), возможно и является эффективным агентом при окислении сульфидов. [c.139]

Окисление органического соединения электролитическим методом во многих отношениях очень сходно с действием сильного окисляющего агента. Однако механизм окислительного процесса пока еще окончательно не установлен. Глесстон и Хикклинг предложили механизм [1], согласно которому предполагается, что в водном растворе гидроксильные ионы разряжаются при низком потенциале, образуя гидроксильные радикалы, которые, соединяясь, дают перекись водорода. Перекись водорода может затем реагировать с органическим деполяризатором, вызывая окисление, или разлагаться, давая кислород и воду [c.105]

Растворимость Ва504 ничтожно мала, поэтому он выпадал в осадок, который отфильтровывали и получали водный-раствор перекиси водорода. В настоящее время перекись, водорода получают электролитически нз солей падсерной кислоты НгЗоОв. [c.351]

В период, когда было организовано промышленное производство на основе перекиси бария, был открыт и исследован современный процесс электролитического производства, а также ряд других процессов, не нашедших практического применения, но продолжающих привлекать внимание своими возможностями. В 1853 г. Мейдингер [531 обнаружил образование перекиси водорода в процессе электролиза серной кислоты. Еще со времен работы Фарадея было известно, что при электролизе ощущается запах озона и что объем кислорода, выделяющегося в тече1Н1с опьгга, иногда меньше половины объема водорода. Мейдингер указал, что недостающий кислород, очевидно, сохраняется в растворе, вероятно в виде растворенного озона или перекиси водорода, и пришел к заключению, что это действительно перекись водорода. На основании своих работ Мейдингер установил, что перекись водорода образуется в наибольших количествах 1) при удельном весе серной кислоты 1,4, [c.20]

В дальнейшем цепа перекиси водорода франко-завод непрерывно падала, с ОДНО стороны, В результзте конкуренции, с другой—вследствие роста сбыта. В 1924 г. до появления э. е(<тр() итического производства перекиси водорода в СШ Л цена па 27,5 -ную перекись, обычно имевшуюся в продаже, составляла около 36 центов за фунт раствора. После начала электролитического производства цена упала примерно до 30 центов за фунт в 1927 г. и до 24 центов—в 1929 г. К 1940 г. цепа дошла до 20 центов за фунт и после дальнейшего падения 15 центов за фунт возросла вновь до уровня 20 центов ров за 1 т). [c.23]

Перекись водорода или пероксосоединения могут быть получены также при пропускании искры или тлеющего разряда между электродом и водным раствором электролита или при установке обоих электродов в газовой фазе вблизи поверхности жидкости [47]. Выход перекиси водорода зачастую значительно превышает вычисленный из закона Фарадея, но падение потенциала в этом случае на один или несколько порядков превышает падение, встречающееся в процессах электролиза. Выход зависит от природы электролита, pH раствора, природы газа, в котором происходит электрический разряд, давления газа, а также и от направления электрического тока. Клеменц [48] сообщил, что из серной кислоты в присутствии кислорода могут быть получены перекись водорода, пероксосерная и пероксодисерная кислоты с выходом, примерно в три раза превышанэщим выход по закону Фарадея при добавлении станната натрия, играющего роль ингибитора разложения перекиси водорода, выход был примерно в 12 раз больше, чем по закону Фарадея. Трудно интерпретировать полученные результаты с точки зрения общепринятого механизма, так как перекись водорода может образоваться в паровой фазе, а также за счет рекомбинации ионов противоположного знака в газовой фазе или электролитических процессов и может исчезать путем разложения в газовой или в жидкой фазе, причем скорость разложения в жидкой фазе зависит оттакид переменных, [c.53]

Электролиз в тлеющем разряде был недавно исследован Дэвисом и Хик-.лингом [51], которые работали в достаточно простых условиях, что позволило получать воспроизводимые результаты и в значительнор мере интерпретировать полученные данные. Они пропускали электрический разряд при уменьшенном давлении между поверхностью разбавленного раствора инертного электролита и анодом, находившимся вне раствора. Количество образовавшейся сначала перекиси водорода было прямо пропорционально количеству пропущенного электричества и практически не зависело от плотности тока, объема электролита и многих других факторов, влияющих на природу разряда, хотя начальный выход и изменялся с концентрацией электролита и изменением pH. Постепенно в течение каждого опыта выход падал вследствие разложения образовавшейся перекиси водорода, а при работе с сильнощелочным раствором перекись вообн е нельзя было обнаружить. Результаты работы согласовывались с предположением о том, что разряд происходит главным образом через водяной пар и ионы, образовавшиеся в газовой фазе, вызывают появление гидроксильных радикалов в жидкой воде преимущественно за счет электролитического эффекта. Далее предполагается, что гидроксилы димеризуются с образованием перекнси водорода, которая в свою очередь разлагается за счет дальнейшей реакции с гидроксильными радикалами. [c.54]

Перекись водорода и другие перекнсные соединения могут образоваться при электролитическом окислении на аноде. Перекись водорода можно также получать непосредственно на катоде за счет восстановления кислорода, растворенного в электролите или барботируемого над катодом. Эти катодные процессы уже рассмотрены в гл. 2 (стр. 82 и сл.). [c.107]

Эти потенциалы относятся к активностям, равным единице (практически к 1 н. растворам), различных видов частиц при температуре 25°. В термодинамически обратимых условиях по мере повышения наложенного потенциала будет протекать сначала тот процесс, который имеет минимальный отрицательный (максимально положительный) потенциал. В таких равновесных условиях па аноде пе может возникать ни перекись водорода, ни пероксодисульфат, а может образовываться только кислород. Соответствующий теоретический потенциал ванны составляет 1,229 б в 1 п. кислоте или 0,82 в в нейтральном растворе. Однако при осуществляемых электролитических процессах можно добиться протекания реакции, требующей более высокого потенциала, преимущественно перед реакцией с более низким потенциалом, но протекающей с выделением газа, путем увеличения разности потенциалов па ванне до значений, превышающих больший потенциал, например путем примеиеиия высоких плотностей тока и использования такого материала для электродов, который требует высокого перенапряжения для выделения газа. Ничтожное образование перекиси водорода при эксплуатации электролизера с применением потенциала, достаточно высокого для возможости частичного протекания реакции (9), можно объяснить тем, что реакция (10) протекает с большей скоростью, чем реакция (9), или же тем, что уже образовавшаяся перекись водорода, как только возникает некоторая невысокая ее концентрация, исчезает за счет реак- ции (12). Исчезновение перекиси водорода возможно также за счет неэлектролитического разложения ее в среде с высоким pH, поскольку перекись водорода очень неустойчива в щелочной среде. Поверхности анодов также могут быть причиной значительного разложения. [c.108]

Электролитический продукт может содержать очень небольшие количества примесей, попадающих в него в результате механического уноса. В большинстве случаев такие количества примесей не оказывают вредного влияния, так как продукт все еще обладает приемлемой стабильностью поэтому такой продукт непосредствегшо отгружают заказчику без дальнейшей обработки, если не считать одной или нескольких из следующих операций 1) отрегулирования pH до величины, обеспечивающей максимальную стабильность 2) добавки небольшого количества стабилизующих соединений для подавления каталитического разложения и 3) добавки ингибиторов коррозии для снижения действия примесей на алюминиевую тару, обычно применяемую для транспортировки. Однако для некоторых видов применения необходимо, чтобы раствор перекиси водорода содержал меньше примесей для этого требуется более тщательный процесс ректификации или же отдельная дополнительная очистка. Проблема приобретает особенную остроту в том случае, когда желательно получить высококонцентрированную перекись водорода, например 80%-ную или выше. Такие растворы требуют весьма высокой степени чистоты как для обеспечения высокой стабильности, так и для применения в намечаемой области, iижe описываются процессы комбинированного концентрирования и очистки методом перегонки для получения концентрированного раствора. [c.133]

Так, для медицинских целей, для обработки пищевых продуктов и для некоторых видов военной продукции необходима весьма чистая перекись водорода независимо от того, требуется ли для нее высокая стабильность. На ряде заводов, работающих по электролитическим методам, ректификация паров от стадии гидролиза пероксодисульфата дает продукт, не требующий дальнейшей обработки, если не считать добавки стабилизаторов, описанных в разделе по концентрированию. Если требуется дополнительная очистка, то ее можно осуществить вышеописанными методами перегонки, особешго если желательно получить также более концентрированный продукт. Описаны способы [17] полной перегонки без концентрирования в целях очистки. [c.139]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

В ряде реакций твердых тел с жидкостями, когда происходит выделение 1 азообразного водорода (например, при растворении металлов в кислотах П.4И при осаждении золота из цианистого раствора цинком), скорость реакции часто снижается из-за образования защитной пленки водорода на твердой фазе. В таких случаях скорость может быть значительно повышена путем введения в раствор окислителя (деполяризатора), окисляющего водород до воды, в результате чего становится возмож1ШШ более быстрый контакт реагентов. При достаточно высокой концентрации окислителя можно полностью предотвратить выделение газообразного водорода на твердой фазе. Для этой цели используется как перекись водорода, так и нитраты и другие окислители [76—78]. Перекись водорода, очевидно, играет аналогичную роль и в недавно запатентованном способе использования ее в электролитическом производстве хлоритов щелочных металлов [79]. Согласно данным этого патента, при пропускании через пористый катод раствора двуокиси хлора и перекиси водорода (в стехиометрическом избытке по отношению к выделяемому водороду) возрастет выход хлорита в электролизере. [c.496]

Кислород под давлением 25 атм катодно восстзнавлив тся в перекись водорода из опытов были получены [18] следующие данные относительно 1) суммарного объема водорода и кислорода, выделившегося в электролитическом газовом кулометре и измеренного при нормальнык условиях, и 2) количеств перекиси водорода, образовавшихся при прохождении того же количества электричества [c.58]

Раствор и(СЮ4)4 готовили электролитическим восстановлением иОг ( 164)2 на ртутном катоде или восстановлением металлическим цинком или свинцом. Независимо от метода приготовления скорость реакции с Н2О2 была одна и та же. 1) (IV) в запасном растворе анализировали титрованием сульфатом 06(1 ), а в рабочем растворе— спектрофотометрическим методом по пику 648 ммк. Перекись водорода в запасном растворе определяли по реакции с 1ре(П) или Се( ). В рабочем растворе ее анализировали по разности между концентрацией и(IV) и суммой концентраций и(IV) и Н2О2, определяемой титрованием четырехвалентным церием избытка Ре(П), предварительно добавленного в раствор. [c.211]

Сторонники перекисной теории утверждали, что, применяя низкие температуры во время реакции, они могли обнаружить небольшие количества перекисей диацетила и надкислот при проведении электролитического процесса [13].Ноэто не означает, что упомянутые соединения действительно являются промежуточными продуктами процесса, так как можно предположить, что перекись диацетила и надкислота образовались как побочные продукты в результате ненормальных условий эксперимента. Тот факт, что многие диацильные перекиси разлагаются при нагревании, давая продукты, подобные получаемым при электросинтезе Кольбе, также не служит достаточным доказательством для утверждения, что они являются промежуточными продуктами процесса. Единственное обстоятельство, характерное как для электролиза, так и для разложения перекиси диацетила при нагревании — это то, что в обоих случаях, вероятно, образуется свободный радикал—алкил. Однако с помощью этой теории нельзя удовлетворительно объяснить влияние материала анода, катализаторов разложения перекиси водорода и добавленных в реакционную среду солей. [c.108]

Смотреть страницы где упоминается термин Водорода перекись в электролитическом: [c.134] [c.210] [c.19] [c.250] [c.327] [c.197] [c.45] [c.24] [c.24] [c.24] [c.53] [c.75] [c.85] [c.102] [c.110] [c.113] [c.115] [c.116] [c.116] [c.335] [c.430] [c.522] [c.691]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология