Порядок ближний и дальний

Рис. 2.2. Ближний и дальний конформационный порядок в полимерной молекуле

Таким образом, особенность структуры жидкости состоит в том, что отсутствует дальний, но присутствует ближний порядок расположения частиц. Проявление ближнего порядка заключается в том, что молекулы, расположенные в первой сфере окружения данной молекулы, в большей мере задерживаются около нее и, таким образом, определяют некоторую упорядоченность. [c.164]

Известно, что при температурах, на много превышающих температуру плавления, в расплавах полимеров существуют упорядоченные микрообласти (ближний порядок) [4]. Дальнейшему упорядочению и образованию устойчивых кристаллических зародышей препятствует дезориентирующее влияние теплового движения, уменьшающееся при понижении температуры. Однако при слишком быстром охлаждении процессу кристаллизации, связанному с необходимостью кооперативного перемещения пачек цепных [c.191]

Следует отметить, что дальний и ближний порядок существует не только во взаимном расположении молекул или атомов, но и в ориентации их. По этому признаку отличают координационный порядок от ориентационного порядка, характерного для некоторых жидкостей и твердых тел. [c.11]

ПОРТЛАНД-ЦЕМЕНТ—ПОРЯДОК БЛИЖНИЙ И ДАЛЬНИЙ [c.138]

Дальний порядок, ближний порядок и беспорядок могут сочетаться в самых различных комбинациях. Особенно ярко это проявляется в высокомолекулярных соединениях. Так, если система состоит из жестких прямолинейных молекулярных цепочек с дальним порядком расположения атомов вдоль них, а сами цепи располагаются друг относительно друга случайным образом, то можно сказать, что такая система обладает неориентированным дальним порядком одного измерения. Точно так же могут существовать системы с ориентированным дальним порядком одного измерения, с неориентированным и ориентированным дальним порядком двух измерений (расположение сеток) и т. д. С рассматриваемой точки зрения структура кристалла обладает ориентированным дальним порядком трех измерений. [c.139]

В Р. обнаруживается ближний порядок в относительном расположении молекул (см. Порядок ближний и дальний), а, также местные отступления от средней плотности и средней концентрации, т. е. флуктуации плотности и флуктуации концентрации. Состав Р. можно выражать в весовых или мольных долях, в весовых или мольных процентах, числом молен растворенного вещества в литре Р. (молярность С), числом молей растворенного вещества в 1000 г растворителя (моляльность т) (подробнее см. Концентрация). [c.257]

Степень кристалличности - величина, показывающая долю полимера (по массе или объему), которая является кристаллической, т, е. имеет и ближний, и дальний порядок (как координационный, так и ориентационный). [c.405]

Порядок ближний и дальний 276 [c.580]

Жидкие и твердые вещества характеризуются определенной аморфной или кристаллической решеткой. Аморфная решетка характеризуется наличием близкого порядка в расположении атомов, ионов или молекул, а кристаллическая — близкого и дальнего порядка. Ближний порядок определяется тем, что в пределах радиуса ионов, атомов или молекул образуется устойчивая (для твердого тела) и малоустойчивая (жидкости), среднестатистического состава и строения пространственная фигура. В этой пространственной фигуре можно выделить центральную частицу (атом, ион, молекулу) и частицы из окружения, которые называют лигандами (ионы, атомы или молекулы). [c.248]

Г. В S А/2 - переходном состоянии электроноакцепторные заместители в нуклеофиле и уходящей группе увеличивают порядок ближней и уменьшают порядок дальней связи. [c.87]

Указанные свойства аморфных тел объясняются особенностями их строения. Для кристаллов характерно строгое повторение одного и того же элемента структуры (атома, атомной группы, молекулы) в трех измерениях на протяжении сотен и тысяч периодов, называемое дальним порядком. Для аморфных же тел характерно на.личие лишь ближнего порядка в расположении частиц, возникающего вследствие того, что, обладая конечными размерами, атомы и молекулы тесно располагаются друг относительно друга (см. Порядок ближний и дальний). Если бы вектор г, соединяющий центры двух частиц, принимал любые значения, то вещество не обладало бы никаким порядком в расположении частиц. Однако атомы обладают конечными размерами, и, следовательно, даже в простейшем случае шаровидных атомов [c.106]

Поведение избытка электронов в газовой фазе можно объяснить, основываясь на представлениях о свободных электронах, которые рассеиваются молекулами или радикалами, присутствующими в системе. Низкая плотность вещества позволяет использовать для электрона модель плоского волнового пакета. В кристаллах симметрия матрицы требует другого подхода. Дальний порядок, обусловленный трансляционной и другими видами симметрии, позволяет описать избыточные электроны в рамках обобществленных координат. Это приводит к модели экситонов. Жидкость имеет высокую плотность, ближний порядок, но дальний беспорядок. Это сильно усложняет описание избыточных электронов в жидкой фазе. В зависимости от молекулярной структуры исследуемой жидкости различную роль играет притяжение или отталкивание электрона и молекул жидкости. Это приводит к альтернативным моделям дырок и поляронов , т. е. сольватированных электронов. [c.350]

Таким образом, жидкое состояние характеризуется закономерным расположением частиц в небольших объемах и неупорядоченным— во всем объеме. Такое структурное свойство жидкого состояния выражают терминами ближний порядок и дальний порядок и говорят, что в жидкостях и расплавах имеется ближний порядок и отсутствует дальний порядок. [c.221]

Для газообразного фазового состояния характерно полное отсутствие упорядоченности во взаимном расположении частиц. Жидкое (аморфное) состояние определяется ближним порядком во взаимном расположении частиц и отсутствием дальнего порядка. Кристаллическое состояние вещества характеризуется как ближним, так и дальним порядком во взаимном расположении частиц. Как отмечалось ранее, особенностью полимерных молекул является анизотропия их формы. Поэтому в кристаллических высокомолекулярных соединениях понятие дальний порядок включает в себя, как максимальную вероятность нахождения центра тяжести данной молекулы от той, от которой ведется отсчет ( координационный порядок ), так и преимуще- [c.124]

Кристаллическое состояние вещества наступает тогда, когда реализуется как ближний, так и дальний порядок во взаимном расположении частиц. Звенья, сегменты макромолекул могут взаимодействовать как внутри-, так и межмолекулярно. Если интенсивность внутримолекулярного взаимодействия выше, чем межмолекулярного, то макромолекулы могут свернуться в более или менее плотную глобулу (случай, характерный для белков). [c.141]

В зависимости от взаимного расположения частиц внутри слоя могут быть разные варианты смектических структур. Внутри каждого слоя существует только ближний порядок во взаимном расположении частиц (рис. 3.14, а). Смектическая структура полимеров характеризуется четко выраженным дальним ориентационным порядком в направлении нормали слоя (см. рис. 3.14, б). [c.151]

Длинные цепные молекулы, содержащие большое число ковалентных связей, оказываются способными принимать различные конформации . Конформациями принято называть различные пространственные формы полимерной цепи, реализуемые поворотом одной части молекулы относительно другой вокруг направления соединяющей их химической связи. Их можно рассматривать на локальном уровне — ближний конформационный порядок (статистическая, зигзаг или спиральная) или как характеристику, описывающую форму всей цепи — макромолекулярная конформация (складчатая, статистический клубок, выпрямленная конформация). Конформации, характеризующие дальний конформационный порядок (такие, как выпрямленные цепи или длиннопериодная складчатость), могут быть получены в результате воздействия на расплав деформаций сдвига или растяжения или при помощи отжига. Следовательно, переработка полимеров, которая включает как деформирование, [c.38]

Электролиз расплавленных солей проводится при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При таких температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются несущественно. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии-—ионная, ковалентная, металлическая, — сохраняется и для веществ в расплавленном виде. Однако различие существует. При плавлении изменяется характер движения частиц. При повышении температуры степень неупорядоченности, имеющаяся в твердых кристаллах, возрастает и соответственно увеличивается электропроводность. Одновременно нарушается порядок расположения частиц в твердом веществе, т. е. уменьшается дальний порядок. При достижении температуры плавления дальний порядок полностью исчезает и вещество переходит в жидкость, но ближайшее окружение иона в жидком виде — так называемый ближний порядок — остается таким же, как и в твердом теле.. [c.465]

Если убрать , тепловое движение и сохранить только порядок и плотность упаковки, мы придем к определению так называемого фазового состояния , основывающемуся на чисто структурном описании фазы с использованием понятий ближнего и дальнего порядка (см., например, [18]). С этих позиций твердые тела —это обязательно кристаллические тела, характеризуемые дальним [c.74]

В первом приближении, трактующем жидкость вблизи температуры плавления как структурно-твердообразную, где дальний порядок заменен ближним, тепловое движение образующих ее частиц (атомов или молекул) можно представить весьма наглядной картиной перескоков из одного положения в другое и кристаллоподобных тепловых колебаний с периодом Хо = 10 —10 с в промежутках между этими перескоками [18, с. 199]. Длительность этих промежутков, аналогичная периоду оседлой жизни атома (молекулы) в узле кристалла, равна [c.164]

В твердых кристаллических телах атомы (или молекулы) расположены правильными рядами, сетками (пространственными решетками) и для сколь угодно отдаленных атомов повторяется правильное чередование их на одних и тех же расстояниях друг относительно друга. Другими словами, а твердых кристаллических телах существует не только ближний, но и дальний порядок во взаимном расположении атомов или молекул. Характерными признаками дальнего порядка являются симметрия и закономерность в расположении частиц, повторяющаяся на любом расстоянии от данного атома. [c.11]

Ранее считалось, что молекулы в жидкости расположены беспорядочно по-отношению друг к другу. Однако рентгенографические исследования показали,, что в весьма малых областях жидкости имеется определенный порядок расположения молекул. Принято считать, что структура жидкости характеризуется ближним порядком в отличие от кристаллов, которым свойственен дальний порядок. При этом следует учитывать, что области с квазикристаллическим порядком в жидкости во времени не постоянны, — возникнув в одном месте и просуществовав очень недолго, они распадаются и образуются в другом месте. [c.55]

Как известно, вещества могут находиться в трех фазовых состояниях — газообразном, жидком и кристаллическом. Критерием того, что данное вещество находится в том или ином фазовом состоянии, служат не внешние признаки, а степень упорядоченности ионов или молекул, из которых состоит вещество. Газообразное состояние является наиболее беспорядочным фазовым состоянием. В кристаллическом состоянии, наоборот, вещество имеет наиболее упорядоченную структуру в этом случае наблюдается дальний порядок, т. е. в кристалле на всем его протяжении повторяется в определенном порядке один и тот же структурный элемент. Жидкое состояние занимает среднее положение, в нем отсутствует дальний порядок, но наблюдается ближний порядок, т. е. упорядочение структурных элементов в отдельных участках жидкости, [c.431]

Прямыми исследованиями структуры расплава установлено, что при температурах, намного превышающих температуру плавления, в расплавах полимеров существуют упорядоченные микрообласти (так называемый ближний порядок). Однако дальнейшему упорядочению и образованию устойчивых кристаллических зародышей препятствует дезориентирующее влияние интенсивного теплового движения. При понижении температуры дезориентирующее влияние теплового движения уменьшается. Однако при слишком быстром охлаждении процесс кристаллизации, связанный с необходимостью кооперативного перемещения пачек цепных молекул, наталкивается на препятствие это препятствие — быстро возрастающая вязкость. Поэтому при быстром охлаждении структура кристаллических полимеров в блоке (например, полиэтилена) оказывается преимущественно ламелярной. Дальнейшая укладка образующихся ламелей в сферолиты проходить не успевает. [c.157]

Применением рентгеноструктурного анализа установлено, что расположение частиц в жидкости при темп-рах, близких к темп-ре кристаллизации, не является совершенно беспорядочным, но оказывается, как правило, весьма сходным с тем правильным расположением, в к-рое оно переходит при кристаллизации, что указывает на сохранение при П. нек-рой стенени ближнего порядка в относительном расположении частпц при полной ликвидации дальнего порядка, характерного для твердых кристаллич. тел (см. Порядок ближний и дальний). В связи с этим П. не представляет собой столь глубокого изменения структуры, как это предполагалось ранее рентгенограммы жидкости могут быть интерпретированы, исходя из представления, что жидкость состоит из огромного числа беспорядочно ориентированных кристалликов субмикроскопич. размеров, но аналогии с высокодиснерсными ноликристаллич. твердыми телами. Т. обр, и с точки зрения структуры, процесс П. приводит скорее к количественным различиям между твердым телом и жидкостью, нем к качественным (вблизи темп-ры П.). [c.20]

Правильное расположение частиц в идеальном кристалле сохраняется во Ьсей кристаллической решетке — в кристаллах существует дальний порядок. В жидкости упорядоченное расположение частиц в какой-то мере сохраняется только в ближайшем окружении рассматриваемой молеку.лы, т. е. для жидкостей характерен ближний порядок (более или менее нарушенный). В там случае. [c.155]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

При больших значениях сил внутреннего трения нз сложных структурных единиц или надмолекулярных структур, находящихся во взвешенном состоянии, формируются пространственные внутренние сетки (ячейки), в которых в иммобилизованном виде находится неструктурированная жидкость. На рис. 2 схематично показана ассоциация частиц при гелеобразовагши и коагуляции. При гелеобразовании жидкая нефтяная система приобретает твердое (аморфное) состояние без фазового перехода, так как порядок дальнодействия между молекулами и структурнььми единицами при этом не изменяется. Такие системы имеют ближний порядок, 1при котором расположение каждой молекулы в надмолекулярной структуре и сложных структурных единиц в системе определяется положением соседей и не зависит от положения структурных единиц на дальних расстояниях. Система теряет подвижность (образуется гель), но не расслаивается или расслаивается медленно, хотя термодинамически и неустойчива (см. рис. 2,г). [c.34]

Твердое щество может находиться в кристаллическом и аморфном состоянии. Для торо чтобы нагляднее представить себе различия мсжд) кристаллическими и аморфными веществами, а также между твердыми телами и жидкостями, рассмотрим более подробно вопрос об упорядоченности во взаимном расположении атомов или молекул в них. Упорядоченность, которая проявляется иа расстояниях, сравнимых с межатомными, является упорядоченностью ближнего порядка, а упорядоченность, повторяющаяся на иеограииченпо больших расстояниях,— дальнего порядка. Как известно, в газах (точнее, в идеальных газах) расположение молекулы в какой-либо точке пространства ие зависит от расположения других молекул, т. е. в них отсутствует дальний и ближний порядок. Что же касается жидкостей и аморфных тел, то в них уже существует ближний порядок, характеризующийся некоторой закономерностью в расположении соседних атомов. Дальний порядок в жидкостях и аморфных телах отсутствует, так как на больших расстояниях этот порядок размывается и постепенно переходит в беспорядок . [c.11]

Характер распределения ССЕ в твердых телах позволяет разделить их по степени симметрии на кристаллические п аморфные нефтяные дисперсные структуры. Твердые нефтяные тела, в которых расположение соединений имеет дальний порядок, соответствующий периодическому повторению определенной архитектуры в трех измерениях, называют кристаллическими, а расположение соединений в них — кристаллической структурой. Порядок, свойственный расположению соединений внутри твердого тела, часто приводит к симметрии его внешне] ) формы. Например, кристаллы графита имеют гексагональную форму, в базисных плоскостях атомы расположены в углах шестиугольников, на расстоянии 0,142 нм, т. е. на таком же расстоянии, как и в молекулах бензола. Прочность связей углерода в базисной плоскости кристалла графита примерно в шесть раз выше, чем в атомах углерода, расположенных на двух плоскостях, находящихся на расстоянии 0,3345 нм. Кристаллы графита имеют высокую симметрию. Аналогично другая форма кристалла углерода — алмаз — образует куб. В узлах кристаллическо 1 решетки алмаза а-связи каждого атома углерода направлены к четырем соседним атомам. Теплота сгорания алмаза несколько выше, чем графита. В связи с этим осуществляется переход при нагреве алмаза в графит в термодинамически более устойчивое состояние, в результате чего формируется новая симметрия. Симметрия также свойственна таким твердым нефтяным телам, как парафины. Известны нефтяные твердые тела с ближним порядком расположения соединений, они являются не кристаллами, а крайне вязкими жидкостями. К ним относятся, например, битумы, пеки, остаточные крекинг-остатки и др. [c.165]

Неупругое и пластическое деформирование можно рассматривать как следствие последовательного движения дислокаций и смещения связывающих областей. Поворотная модель дает полное молекулярное описание структуры полимера. И на этот раз имеется лишь слабое различие между упорядоченными н неупорядоченными областями. Печхолд указывает, что совершенный кристалл ПЭ может содержать до 4 поворотов на 1000 групп СНг, в то время как в структуре типа расплава их число достигает 200 на 1000. Хотя эта концентрация столь велика, что исключает и ближний, и дальний порядок, какая-то логика в организации пространства, заполненного цепными молекулами, должна сохраниться. Печхолд предложил подходящие модели — сотовую и меандровую (рис. 2.1, в). Он полагает, что последняя модель более вероятна и может существовать в частично кристаллических волокнах (рис. 2.18,6) и в каучуках [11, 14Г]. Упомянутые ранее а-, р- и 7-релакса-ционные переходы объясняются в рамках данной модели движением поворотных блоков, замораживанием вращения сегмента из-за отсутствия свободного объема и существованием поворотных ступеней и скачков соответственно в аморфной и кристаллической областях [11]. Хотя эксперименты по рассеянию нейтронов [100—104] в значительной степени опровергают наличие четкого меандрового упорядочения цепей, предложение Печхолда было в высшей степени плодотворным для изучения структуры аморфных областей. [c.53]

Конфигурация — это интегральная характеристика вытянутой цепи, которая складывается из структурных элементов — локальных конфигураций. Для понимания дальнейшего существенно, что эти локальные конфигурации образуют иерархию конфигурационных уровней, которые при включении теплового движения проявляют большую или меньшую автономность. Удобно ввести в рассмотрение четыре главных уровня такой иерархии конфигурацию звена ближний конфигурационный порядок, характеризующий способ присоединения сс седних звеньев дальний конфигурационный порядок, характеризующий структуру больших участков макромолекул, например, длину и распределение ветвлений, блоки и их чередование в блоксополимерах и т. д. и, наконец, конфигурацию цепи. 8 целом. [c.26]

Обычно кристаллы классифицируют по признакам общей симметрии. В этом отношении жидкие кристаллы можно подразделять на смектические, нематические и холестерические. Для смектических жидких кристаллов, обычно являющихся термотропными, характерен ближний одномерный и ориентационный порядок, что имеет место и у твердых кристаллов. У нематических жидких кристаллов проявляется дальний ориентационный порядок в каком-либо одном направлении. Аналогичный порядок расположения молекул имеют и холестерические жидкие кристаллы, но они отличаются по равновесной структуре и текстуре. Существующие в различных жидких кристаллах видимые в обычный оптический микроскоп дефекты структуры получили название дисинклинаций. Иногда одна часть полимерной системы имеет смектическую, а другая — нематическую фазу. При этом может происходить переход [c.30]

Структура полимеров определяет их состояния. Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидкокристаллическом и аморфном состояниях. Макромолекулы, построенные в строго определенном порядке и с одинаковой пространственной ориентацией боковых заместителей (соответствующие полимеры называют стереорегулярньши), при охлаждении расплава полимера образуют состояние, характеризующееся дальним порядком расположения составных звеньев. Возникает кристаллическое состояние полимера. Размеры кристаллических областей полимеров при этом значительно ниже размеров макромолекул и составляют 5000—25000 пм, что при сравнении с длиной химической связи С-С около 154 пм говорит о том, что в таких областях в заданном направлении находится не более 200 атомов. Поэтому кристаллическое состояние полимеров по своей природе является двухфазным — совмещающим аморфное состояние и наличие кристаллических областей (кристаллитов). За пределами кристаллитов составные звенья макромолекулы располагаются так, что обеспечивается лищь ближний порядок в расположении. Каждая цепь макромолекулы может принимать участие в образовании нескольких кристаллитов. В промежутках между кристаллитами различные макромолекулы не образуют между собой упорядоченных областей, располагаясь менее согласованно. [c.614]

Наиболее четкие рентгенограммы наблюдаются для кристаллических образцов, а жидкости, стекла и аморфные вещества характеризуются наличием лишь размытых дифракционных колец, интенсивность которых резко падает с увеличением угла 0. Тем не менее, анализируя такие дифракто-граммы, можно получить обширную информацию о строении этих сред, в которых отсутствует дальний порядок (т. е. упорядоченное расположение частиц вдали от атома или молекулы, выбранной условным центром), но имеет место ближний порядок со свойственным ему упорядоченным расположением частиц, находящихся в непосредственной близости от условного центра. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология