Фибриллярные высокомолекулярные

Примеры фибриллярных высокомолекулярных органических соединений—полиамиды, целлюлозные волокна, миозин, коллаген. [c.64]

Фракционная кристаллизация — это метод, предполагающий последовательное выделение макромолекул из раствора полимера путем кристаллизации при различных температурах. Кристаллизацию можно вызвать путем быстрого перемешивания. Вначале кристаллизуются наиболее высокомолекулярные макромолекулы, оса-ждаясь на мешалке в виде тонких длинных фибриллярных кристаллов. Этот метод относится к числу плохо воспроизводимых. [c.82]

Фибриллярные образования в ПП характерны только для высокомолекулярных или нефракционированных образцов при деформации низкомолекулярных фракций ПП фибриллярных образований, проходящих поперек трещин в кристаллах, обнаружить не удавалось. По-видимому, это связано с различием в конформациях цепей низко- и высокомолекулярных фракций полимера. Кристаллы низкомолекулярного ПП в исследованных случаях были образованы выпрямленными цепями [c.289]

Искусственные высокомолекулярные вещества на основе белков являются модифицированными природными веществами. Это значит что сырье представляет собой природный высокомолекулярный про дукт, который может быть переработан посредством химических и фи зических модификаций в искусственное вещество. Молекулы этого при родного сырья встречаются в глобулярной и фибриллярной формах В общем, можно сказать, что белки, будучи глобулярными, характери зуются упорядоченной структурой, поэтому они Б некоторых случаях [c.342]

Применение электронного микроскопа позволило увидеть отдельные макромолекулы , а также исследовать элементы надмолекулярной структуры высокомолекулярных веществ. Так, например, установлено наличие двух типов структур для полиакриловой кислоты и ее солей. Различают типичные фибриллярные структуры, в которых фибриллы образованы развернутыми молекулярными цепями. Эти цепи соединены параллельно в пачки по 5—15 штук. Типичные глобулярные структуры образуются при соединении молекулярных цепей, свернутых в симметричные глобулы. [c.185]

Молекулярный вес является важной константой потому, что он связан непосредственно с величиной молекулы и, в первую очередь, с ее длиной. Последняя же определяет механические свойства данного высокомолекулярного соединения (прочность на разрыв, пластичность и температурный предел ее проявления, температурный предел текучести, прочность на многократный изгиб и др.), а у белков — их биологические функции (глобулярные и фибриллярные белки). От длины молекулы зависят также и свойства растворов данного вещества (вязкость). [c.11]

Молекулы фибриллярных белков обычно имеют волокнистое строение они могут образовывать высокомолекулярные нитевидные агрегаты — фибриллы, имеющие высокую механическую прочность. Фибриллярные белки нерастворимы в воде, поскольку на поверхности фибриллярного агрегата находится много гидрофобных радикалов. Фибриллярные белки главным образом выполняют опорные функции, обеспечивая тем самым прочность тканей. К ним относятся кератин волос, кожи, ногтей коллаген сухожилий и костной ткани миозин мышечной ткани. [c.66]

Отметим далее, что эффект трения о гель зависит не только от молекулярной массы, но и от конфигурации и жесткости белковой макромолекулы. Глобулярные белки, неспособные к агрегации или диссоциации на субъединицы, ведут себя более или менее одинаково, хотя их размеры зависят от плотности упаковки глобулы. Рыхлые глобулярные и, особенно, фибриллярные белки могут деформироваться при взаимодействии с гелем и тем самым облегчать себе миграцию между его нитями. Этот эффект особенно сильно выражен у высокомолекулярных нуклеиновых кислот. [c.38]

Ковалентные связи приводят к электрической нейтральности всей молекулы и потому в органическом кристалле молекулы скреплены друг с другом лишь слабыми ван-дер-ваальсовыми силами. В связи с этим возможны два крайних типа (две модели) органических высокомолекулярных кристаллов фибриллярный (пачечный, волокнистый) кристалл и глобулярный. [c.64]

Растворы защищенных колловдов. Защищенные коллоиды являются комбинированными препаратами, состоящими из малоустойчивого (собственно коллоидного) компонентов, например серебра в коллоидном раздроблении, и сильно лиофильного высокомолекулярного вещества, обусловливающего растворимость и устойчивость всей системы в целом. Связь между лио- фобным и лиофильным компонентами препарата достигается обычно за счет адсорбции одного вещества другим. При глобулярной форме макромолекул высокомолекулярного соединения лиофобная частица часто покрывается (сплошь или локально) оболочкой из лиофильных макромолекул и таким образом лио-филизируется сама. При фибриллярной (нитевидной) форме макромолекул высокомолекулярного соединения последние адсорбируют одну или несколько лиофобных частиц. Иногда в построении частицы защищенного коллоида принимает участие несколько нитевидных макромолекул высокомолекулярного соединения, связанных несколькими лиофобными частицами в агрегаты, имеющие форму растрепанных пучков или клубков большого размера. [c.187]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

Помимо систем гомогенных при всех соотношениях полимера и растворителя, существуют системы, для которых имеются узкие области равновесного состояния, за пределами которых происходит расслоение их на компоненты. В отличие от низкомолекулярных систем полимерные системы из-за полимолекулярности имеют менее резкие границы выделения компонентов — в первую очередь выделяется наиболее массивная высокомолекулярная часть полимера. В работах Н. Ф. Бакеева с сотрудниками показано, что в растворах аморфных полимеров в предкритической области увеличивается число и размер фибриллярных надмолекулярных образований, являющихся основой структуры твердых полимеров. Весьма подробные исследования процесса выделения полимеров из растворов были проведены С. П. Папковым и сотрудниками. Ими было показано, что в зависимости от состава полимерной фазы — выделившегося полимера с включением некоторой доли растворителя — возникают самые разнообразные гетерогенные структуры от отдельных глобул и их агрегатов до непрерывных каркасных сеток различной плотности (рис. 151). Однако процесс первичного выделения фаз является незавершенным. Образовавшаяся структура претерпевает дальнейшее изменение. При осаждении полимеров из их концентрированных растворов наблюдаются две начальные стадии структурообразования — первичная и вторичная. Первичное и вторичное структурообразование прослежено при осаждении ксан- [c.244]

Увеличение вакуума приводит к росту толщины получаемых покрытий (рис. У.П). При этом происходит трансформация крупнополосатых структур, состоящих из отдельных мелких образований с размерами порядка десятков ангстрем, в явно выраженные фибриллярно-пачечные структуры, свойственные высокомолекулярным полимерам. Это можно объяснить, в первую очередь, увеличением свободного пробега испаряемых частиц, способствующим снижению вероятности нейтрализации активных фрагментов цепи молекулами остаточных газов. Снижается также и интенсивность термоокислительных реакций в расплаве полимера, сопровождающихся обычно частичным распадом полимера до газообразных продуктов, не участвующих в процессе пленкообразования, [c.168]

К линейным полимерам относятся, например, целлюлоза, фибриллярные белки, сырой натуральный каучук, все виды сырого (невул-канизованного) синтетического каучука, продукты полимеризации этилена и его производных, полиамидные смолы типов найлон и капрон, полиэфирная смола типа терилен (стр. 445) и многие другие природные и синтетические высокомолекулярные соединения. [c.345]

Выделение более высокомолекулярных фракций таким способом невозможно вследствие неестественно больших времен кристаллизации, Особый способ выделения высокомолекулярных фракций, основанный на перемешивании раствора, был предложен Пеннингсом [138]. Автором были получены по такой методике фибриллярные кристаллы полиэтилена и полипропилена. Высокомолекулярные фракции находились преимущественно внутри волокон (разд. 3.8.2, 5.1.4.5 и 6 .2.2).. Фракции с очень высокими молекулярными весами могут быть выделены из раствора при помощи эпитаксиального выращивания кристаллов при высоких температурах (разд. 5.1.4.1). Таким образом, оказывается возможным деление полимера на фракции различного молекулярного веса при выборе соответствующих условий кристаллизации. Однако это фракционирование обусловлено в основном кинетическими, а не термодинамическими закономерностями процесса кристаллизации. [c.128]

Образование сферолитов при кристаллизации некоторых высокомолекулярных соединений Кейт и Падден [17, 18] объяснили полидисперсностью и высокой вязкостью расплавов. Сферолиты образуются фибриллами, рас-ходяш,имися из центра. Рост и многократное нерегулярное ветвление расходящихся из одного центра фибрилл приводят к образованию относительно компактной сферолитной структуры. В каждом сферолите кристаллические субъединицы ориентированы вдоль радиусов. Обычный переход от монокристаллов к растущим сферолитам и образование фибриллярных кристаллических структур были объяснены этими авторами расслоением различного рода включений на поверхностях растущих кристаллов. Подобный эффект играет, вероятно, важную роль также и при нерегулярном образовании ответвлений. Такие включения, могущие оказаться эффективными при изменении характера роста кристаллов, представляют собой низкомолекулярные соединения, разветвленные молекулы и молекулы с малой степенью тактичности. В соответствии с этим полидисперсность является одним из важных факторов, определяющих образование сферолитов. [c.10]

С точки зрения физиологических процессов белки и протеиды представляют важнейший класс природных полимеров. Неисчерпае-люе многообразие структур, обусловливаемые ими свойства и функции организмов иллюстрируют возможности, возникающие перед химией высокомолекулярных соединений, и одновременно трудности, связанные с изучением этих продуктов. Так, например, имеются фибриллярные и глобулярные, волокнообразующие и эластичные, растворимые и сшитые, кристаллические и аморфные белки. Все типы белков характеризуются двумя общими свойствами [c.97]

Для исследования надмолекулярной структуры высокомолекулярных соединений применяется также электронный микроскоп. Для препаратов природной целлюлозы, фибриллярных белков и коллагена можно по соответствующим снимкам этих препаратов или препаратов, напыленных металлом, сделать вывод о расположении молекул в более крупных образованиях. Электронно-микроскопические исследования дают ценные результаты и при изучении вирусов так, можно было установить, что вирус табачной мозаики в жизнеспособном состоянии состоит не из одной молекулы, а при изменении pH распадается на большое число маленьких однотипных частиц. Распад является обратимым, хотя при этом процессе происходит потеря вирусом функций жизнедеятельности и способности к размножению. Электронный микроскоп является прибором для определения размеров частиц, лежащих между молекулярными и оптически определимыми. Однако отдельные нитевидные молекулы не могут быть наблюдаемы в электронном микроскопе, так как их поперечный размер слишком мал. Однако Хуземан и Руске удалось наблюдать отдельные шарообразные макромолекулы п-йодбензоил-гликогена эти макромолекулы были предварительно охарактеризованы другими методами. [c.198]

Как известно, полиарилат Ф-1 может иметь два типа надмолекулярной структуры — глобулярную и фибриллярную (см. стр. 32 и др.). Полиарилаты, обладающие глобулярной надмолекулярной структурой, особенно при низком молекулярном весе, хрупки и плохо формуются в изделия. Для улучшения их свойств необходимо применять пластификацию. Наличие двух типов надмолекулярных структур дает возможность более подробно изучить механизм пластификации и развить современные представления о внутрипачечной и межпачечной пластификации, как оказалось, справедливые и для высокомолекулярных пластификаторов [c.198]

Таким образом, для пластификации двух типов полиарилата Ф-1 (с глобулярной и преимущественно фибриллярной структурами) использовался высокомолекулярный пластификатор — полиэфир себациновой кислоты и фенолфталеина. Чтобы определить механизм пластификации полиарилатов Ф-1гл и Ф-1ф, необходимо сравнить найденные для них зависимости температур размягчения от концентрации пластификаторов с близкими значениями молекулярных весов. Сравнение графиков показывает (рис. ПО), что у полиарилата Ф-1ф температура размягчения вначале несколько убывает, а затем остается почти постоянной до концентрации Ф-5, приблизительно равной 40%. Температура размягчения Ф-1гл монотонно убывает с увеличением содержания пластификатора в смеси. [c.203]

В литературе имеются данные о том, что при пластификации полимеров высокомолекулярными пластификаторами незначительному содержанию пластификатора соответствует внутрипачечная пластификация, а большому содержанию — межпачечная. Во всяком случае сначала наблюдается некоторое понижение температуры размягчения, а затем уже она практически не зависит от концентрации пластификатора. При пластификации Ф-1 такая картина наблюдается у полиарилата с фибриллярной структурой (Ф-1ф). Это свидетельствует о том, что пластификация Ф-1ф является преимущественно межпачечной. Развернутые макромолекулы этого полиарилата агрегированы в продолговатые пачки, внутрь которых может проникнуть лишь ограниченное количество пластификатора, а большая его часть располагается между пачками или между более крупными надмолекулярными образованиями. Механизм пластификации полиарилата с глобулярной структурой Ф-1гл существенно отличается от описанного выше. Скрученные макромолекулы этого полимера агрегируются в шарообразные пачки — гроздья. Молекулы пластификатора могут агрегироваться совместно с молекулами полимера, образуя общие гроздья, состоящие как из глобулярных макромолекул полимера, так и из молекул пластификатора. В этом случае механизм пластификации в соответствии с общепринятой терминологией является внутрипачечным (поскольку гроздь и есть глобулярная пачка ) температура размягчения, как обычно и бывает при внутрипачечной пластификации, постепенно понижается с увеличением содержания пластификатора. [c.203]

Сырьем для получения изотропных волокон служат нефтяные пеки или фенольные смолы. На их основе вначале формуются волокна, которые затем перерабатываются в углеродные волокна. Исходные волокна изотропны, и им несвойственна ярко выраженная фибриллярность. Видимо, это отчасти объясняется тем, что они получаются пе из высокомолекулярных соединений, а из олигомеров, пе способных к образованию фибрилл. Таким образом, наиболее существенное различие между двумя типами волокон состоит в том, что анизотропные волокна построены из фибрилл, расположенных параллельно оси волокна в изотропных волокнах содержатся лентоподобные структуры, отличные от фибрилл анизотропных волокон. [c.32]

Характерно ли наличие фибриллярной структуры только для природных це.тлюлозных волокон или также для волокон, полученных из других высокомолекулярных соединений [c.121]

Следовательно, можно принять, что кон- — Концентрация NaOH центрации белка и NaOH в области гелеобразования при данной температуре и продолжительности реакции способствуют образованию высокомолекулярного фибриллярного материала в достаточной концентрации для получения необходимого в процессе желатинизации количества молекулярных связей. Такого рода диаграммы сняты для разных условий реакций (время и температура), что позволяет получить необходимые исходные данные для четкой ориентации. Наконец, при выборе коицентрации с помощью одной из этих диаграмм, можно исходить из точки, которая лежит даже вне области гелеобразования, так как жидкость используется в качестве прядильного раствора, который тотчас коагулирует при выдавливании в серную кислоту, а также при нейтрализации NaOH. [c.353]

Миозин является высокомолекулярным фибриллярным белком с молекулярной массой 490 ООО. Фибриллярная нить миозина достаточно длинная (около 160 нм) и неоднородна. Она имеет утолщение — головку и длинный хвост, состоящий из двух полипептидных цепей, закрученных относительно друг друга в двойную спираль (рис. 90, а). Головка имеет глобулярную форму и выступает относительно основной части белка. На ней находятся центры связывания с актином и с АТФ. Часть молекулы миозина в области головки обладает ферментативной аденозинтрифосфатазной активностью (АТФ-аза), способной расщеплять АТФ до АДФ и фосфата (Н3РО4) с высвобождением энергии. Длинный "хвост" молекулы миозина состоит из легкого (1) и тяжелого (2) меромиозина. Последний имеет гибкие шарнирные участки, которые играют важную роль в образовании толстых миозиновых нитей миофибрилл и в сокращении мышц. Многочисленные молекулы миозина образуют толстые нити в миофибриллах скелетных мышц. [c.240]

Первыми объектами рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, а среди них - фиброин шелка. Его рентгенограмма получена в 1920 г. Р. Герцогом и У. Янке [5-7] и несколько позднее Р. Бриллем [8]. Было обнаружено, что белок состоит из кристаллической и аморфной частей. В состав кристаллической части входят только глицин и аланин в соотношении 1 1. Со ссылкой на Н.Д. Зелинского (независимо это сделать было нельзя) авторы высказали предположение, что аминокислотные остатки образуют в белке метил-дикетопиперазины во всяком случае, полициклическая структура белка не противоречила наблюдаемой дифракционной картине. Сторонники дикетопиперазиновой теории восприняли это не как предположение, а как независимое экспериментальное доказательство ангидридного строения белковых молекул и в течение длительного времени ссылались на работы Герцога и Брилля, якобы подтверждавших справедливость их точки зрения. Серию интересных исследований структуры высокомолекулярных органических соединений, в том числе и белков, выполнили в 1920-е годы Мейер и Марк [3, 9]. В отношении химической организации этих соединений они придерживались мнения Г. Штаудингера, а в отношении природы белков - представлений Э. Фишера. Г. Штаудингер впервые (1922 г.) предположил, что высокомолекулярные соединения не являются веществами, состоящими из небольших, ассоциированных в растворе в крупные агрегаты молекул, наподобие коагулянтов, как считали раньше, а представляют собой структуры, все звенья которых валентно связаны между собой, образуя линейные, разветвленные, плоские или пространственные сетчатые цепи главных валентностей. [c.8]

Около 40% массы мембраны составляют периферические белки. Это компоненты 1 2 4,1 4,2 5 и 6 (номера соответствуют полосам, наблюдаемым при электрофорезе). Все они находятся на внутренней поверхности мембраны, на что указывают жзимологические и иммунохимические тесты. Компоненты 1 и 2 — это высокомолекулярный фибриллярный белок, называемый спектрином. Отдельные его полипептидные цепи имеют мол. массу в пределах от 225000 до 250000. Эти компоненты, по-видимому, тесно взаимодействуют друг с другом, поскольку между ними легко образуются сшивки. [c.229]