Определение последовательности образования промежуточных продуктов реакции

III. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ [c.15]

Кинетический изотопный метод может применяться и в иных, более сложных вариантах, для определения последовательности образования промежуточных продуктов сложной реакции, изучения конкуренции радикальных реакций, а также для решения многих других проблем. [c.284]

Таким образом, изменение отношения скоростей накопления промежуточных продуктов со временем, определяемое экспериментально, может служить качественным критерием того, образуются ли эти продукты в двух параллельных или двух последовательных реакциях, протекаю-ш их в изучаемой системе. Если при О ТГп/ТГв О, то продукты О и В образуются в последовательных реакциях, причем образование продукта В предшествует образованию В. Если же при г О величина в/Й в стремится к постоянной величине, отличной от нуля, то эти вещества образуются в двух параллельных реакциях. Такой прием определения последовательности образования продуктов окисления был применен в работе но окислению кумола [73] (см. стр. 150). [c.53]

Катализом называется ускорение химических реакций в присутствии определенных веществ (катализаторов), многократно химически взаимодействующих с реагентами, но не входящих в состав продуктов реакции [1]. Каталитический процесс включает в себя три этапа адсорбцию, химические превращения на поверхности и десорбцию. Каждый из этапов состоит из нескольких последовательных или параллельных стадий физического и химического взаимодействия промежуточных соединений на поверхности друг с другом и с компонентами газовой фазы. Суммарная скорость каталитического процесса зависит от скоростей его отдельных стадий. Несмотря на специфичность каталитического действия, сущность катализа едина и состоит в том, что катализатор, входя в состав промежуточных соединений, увеличивает степень компенсации энергии разрыва старых связей энергией, освобождаемой при образовании новых связей. Этим самым обеспечивается снижение энергии активации химической реакции. [c.8]

Для образования молекулы нового вещества необходимо столкновение молекул реагентов, обладающих определенным избытком энергии по сравнению со средней энергией молекул. Частота взаимодействия молекул реагентов зависит от их концентраций и температуры. Полагают, что наблюдаемая химическая реакция состоит из ряда элементарных актов взаимодействия, в результате которых образуются неустойчивые промежуточные вещества. Последовательность таких элементарных актов называется механизмом реакции. Установление истинного механизма является исключительно сложной задачей из-за трудностей измерения концентраций промежуточных продуктов, образующихся в очень малых количествах. Поэтому система уравнений кинетики (I. 1) чаще всего не отражает истинного механизма реакции, а учитывает изменения концентраций только тех веществ, которые имеются или образуются в заметных количествах. При подобном подходе к описанию кинетики в механизм реакции включают лишь те акты взаимодействия, в результате которых образуются устойчивые вещества в достаточно больших количествах. Такой механизм реакции будем называть принятым, или формальным. [c.11]

Однако между доступными для определения промежуточными продуктами и нестойкими веществами с весьма коротким сроком жизни существует лишь небольшое количественное различие. Если методика достаточно чувствительна для измерения концентрации промежуточных продуктов, то суммарное превращение можно рассматривать как последовательность реакций с поддающимися определению константами в противном случае для вывода кинетического уравнения приходится, в силу принципа стационарности, допустить, что скорости образования и превращения нестойкого вещества с весьма коротким периодом жизни равны, хотя уравнения этих скоростей составить невозможно последовательность реакций вырождается в таком случае в реакционную схему. [c.274]

Если известна кинетика образования промежуточных и побочных продуктов, то можно предвидеть влияние пористой структуры на избирательность процесса и установить наиболее выгодную структуру для преимущественного образования определенного продукта. В случае последовательных реакций наложение диффузионного торможения всегда уменьшает выход промежуточного продукта при параллельных же реакциях наложение диффузионного торможения увеличивает выход продукта той из реакций, скорость которой медленнее снижается с увеличением степени превращения. [c.16]

Наиболее совершенным методом изучения последовательности образования продуктов реакции и определения скоростей образования и расходования промежуточных веществ в сложной химической реакции следует считать кинетический изотопный метод [75]. Если продукт X образуется и расходуется по схеме [c.53]

Совершенно очевидно, что при изучении метаболических путей с помощью радиоактивной метки необходимо соблюдать определенные условия опыта и учитывать возможные ограничения этого метода. В процессе равновесно и непрерывно действующих метаболических превращений концентрации и количества различных биохимических промежуточных соединений достигают постоянных величин. Пул определенного метаболита достигает постоянного размера, когда между скоростью образования и убыли этого метаболита устанавливается равновесие, т. е. когда в системе устанавливается стационарное состояние. Так осуществляется регуляция метаболических путей у микробов, когда деление клеток протекает с постоянной скоростью при неизменяющейся внешней среде. В этих условиях радиоактивность начнет включаться в первый метаболит, удельная радиоактивность этого метаболита будет повышаться, пока не сравняется с удельной радиоактивностью источника изотопа, вводимого в клетки. Тем временем изотоп начнет включаться в следующий метаболит, и там быстро установится та же удельная радиоактивность, хотя количество включенной радиоактивности, как и в первом случае, будет зависеть от величины пула этого метаболита. Таким образом, определяя радиоактивность, можно выяснить последовательность реакций, но только в том случае, если равновесные концентрации метаболитов остаются постоянными. Ясно также, что в ходе данной последовательности реакций может происходить образование какого-то промежуточного продукта, кинетика образования и распада которого будут таковыми, что его пул будет очень незначительным. Тогда радиоактивность пула может оказаться настолько незначительной, что это соединение будет невозможно идентифицировать на хроматограмме. С другой стороны, не исключено, что меченое соединение, не являющееся членом рассматриваемой последовательности реакций, будет быстро образовываться из какого-нибудь промежуточного соединения. Так, щавелевоуксусная кислота может быть настоящим промежуточным соединением, а при радиоавтографии все-таки будет обнаруживаться аспарагиновая кислота. Этот может произойти в результате быстрого обмена углеродными скелетами между щавелевоуксусной и аспарагиновой кислотами, если пул последней будет значительно выше. Данные о существовании определенного метаболического процесса, полученные с помощью изо- [c.37]

При образовании и дальнейших превращениях комплекса фермент—субстрат обычно различают следующие стадии а) присоединение молекулы субстрата к молекуле катализатора б) преобразование возникшего соединения оно протекает путем формирования одного или нескольких (последовательных) активированных промежуточных комплексов в) отделение полученных продуктов реакции от фермента. В состав промежуточного комплекса может включаться не вся молекула субстрата, а лишь определенная часть ее. Часто это бывает при реакциях переноса. [c.78]

Сделанный вывод о протекании электродного процесса на медном электроде по стадийному механизму (48) хорошо согласуется с результатами поляризационных измерений на твердой меди [55, 56] и на амальгаме меди [611. В частности, анализ результатов определения порядков реакции и величины суммы кажущихся коэффициентов переноса на амальгаме меди [3, 61] свидетельствует об отсутствии стадии гомогенного диспропорционирования ионов Си+ в суммарном процессе. На катодных тафелевских кривых восстановления ионов Сц2+ на амальгаме меди [61] и на ртутном электроде [9, 62] в некоторых условиях появляется излом и два линейных участка, что является критерием протекания процесса (45) через последовательные одноэлектронные стадии со сравнимыми скоростями [3]. Результаты измерений эффективной валентности при анодном растворении амальгамы меди [12] и анализ осциллограмм спада потенциала на амальгаме меди после выключения катодного тока [63] также свидетельствуют об образовании ионов Си+ в качестве промежуточного продукта суммарного электродного процесса (45). [c.107]

Термическая деструкция целлюлозы сопровождается большим числом параллельных и последовательно протекающих реакций. В результате этих процессов происходят глубокие превращения целлюлозы и образуются промежуточные продукты, часть которых в определенном температурном интервале превращается в углерод. На термическую деструкцию оказывают влияние строение макромолекулы и надмолекулярные образования целлюлозы, среда, в которой осуществляется термическая обработка, примеси и катализаторы, условия нагревания и др. [c.46]

Трудно переоценить значение этих методов в развитии химической кинетики. Однако они имеют и определенные ограничения, поскольку сведения о механизме сложной реакции, получаемые с их помощью, не всегда однозначны. Для более строгого описания механизма химических процессов необходимы, в частности, методы, которые давали бы возможность определять последовательность образования всех промежуточных продуктов и получать сведения о скоростях их образования и расходования непосредственно в процессе химического превращения. Одним из весьма эффективных методов подобного рода является кинетический изотопный метод, разработанный выдающимся советским физико-химиком профессором М. Б. Нейманом. Создание этого метода — крупный вклад в химическую кинетику, обогативший новыми возможностями исследователей, работающих во многих областях химии. [c.5]

Гораздо хун е обстоит дело с задачей определения скоростей образования и расходования промежуточных продуктов сложных химических реакций. Если предположить механизм какой-нибудь сложной реакции, состоящей из ряда последовательных, параллельных и обратимых стадий, то можно составить систему дифференциальных уравнений, описывающих сложный химический процесс. Однако интегрирование этой системы уравнений является задачей, до сих пор не решенной в общем виде. [c.7]

Промежуточные продукты, которые применяются для изготовления искусственных органических красителей, принадлежат большей частью к ароматическому ряду. В них, кроме метильных групп, наиболее часто встречаются в качестве заместителей прежде всего галоиды (особенно хлор), нитро-, амино-, окси-, алкокси-, сульфо- и карбоксильные группы, а также альдегидные и кетонные группы, причем последние могут быть в хиноидной форме. Все эти и многие другие реже применяемые заместители могут быть введены в молекулу поодиночке или в сочетании с несколькими другими. Замещения могут происходить в различной последовательности и самым различным образом, так что возможности здесь безграничны. На практике обычно применяются аналогичные процессы, так что химик, знающий основные положения этих процессов и овладевший методами, может сразу определить, как проще всего получить требуемое соединение. Всегда надо учитывать, что почти во всех случаях используются стехиометрические количества химика-лиев и что лишь в редких случаях оказывается необходимым применять количества, большие или меньшие, чем те, которые соответствуют химическому уравнению. Для достижения надлежащего перемешивания во время реакции часто приходится использовать растворители. Следует также отметить, что интенсивное перемешивание часто является необходимым, чтобы реакция прошла удовлетворительно. Часто решающую роль играет соблюдение определенной температуры реакции во избежание образования изомеров, нежелательных в данно М случае. [c.12]

Мы проанализировали также математически, как должна изменяться форма кинетических кривых накопления продуктов окисления при наличии определенной последовательности в их образовании для случая удаления из зоны реакции первичного промежуточного продукта — гидроперекиси. Расчет проведен в предположений, что образование гидроперекисей идет по цепной схеме с вырожденными разветвлениями, а их распад— с образованием спиртов и кетонов и переход спиртов в кетоны и кетонов в кислоты происходит по реакции первого порядка. [c.42]

Белки гидролизуются под влиянием протеолитических ферментов, образуя аминокислоты жиры подвергаются действию липазы и затем кофермента А, в результате чего получается соединение ацетил-КоА, а углеводы претерпевают ряд сложных превращений, конечным продуктом которых является пировиноградная кислота. Затем все эти ве- щества вовлекаются в цикл последовательных ферментных реакций, в котором важную роль играют так называемые трикарбоновые кислоты это и есть цикл Кребса. Основной результат работы цикла заключается в отщеплении водорода и выделении углекислого газа. Дальнейшая судьба водорода определяется новой системой ферментов и переносчиков. Атомы водорода теряют электроны, образуя ионы Н+ электроны перемещаются по цепи ДПН, —> флавиновые ферменты —> цитохромы (6, с, а, аз). На последней стадии электроны переходят к кислороду, который, взаимодействуя с ионами водорода, образует воду. Таким образом, электрон с высокого энергетического уровня переходит к низшему энергетическому уровню (вода) по целому ряду промежуточных ступеней. Энергия, выделяющаяся при этом, сосредоточивается в молекулах АТФ следовательно, в цепи, по которой проходят электроны, совершается процесс сопряжения (окислительное фосфорилирование), в котором процесс окисления связан с процессом образования АТФ. Каждый этап всего этого сложного процесса обусловлен действием определенных ферментов. [c.98]

Итак, фотохимическая дезактивация возбужденной молекулы ретиналя, заключающаяся в ее цис-транс-изо-меризации, переходе Н-цис-- полностью гранс-изомеры, осуществляется, по-видимому, через триплетное состояние. Между первичной фотохимической реакцией и гидролизом родопсина с образованием свободного ретиналя протекает ряд промежуточных темновых реакций. Эти реакции детально изучены в экспериментах с использованием импульсной спектрофотометрии и стабилизации промежуточных продуктов в определенных температурных интервалах (рис. 26). Тем не менее вопрос о количестве и последовательности образования промежуточных продуктов еще далек от окончательного разрешения. Ниже приводится одна из наиболее общепринятых схем превращения родопсина — модифицированная схема Уолда [c.132]

За приведенной алгеброй стоит определенный физический смысл. Действительно, если суммировать условия появления нулевого порядка относительно Ф, в случае сильно смещенного равновесия Л1 (вариант I), то мы получим г < Г5, Г1<Сг2, /"г Гз и, следовательно, г гз. Иными словами, образование промежуточного продукта М происходит в этом случае практически необратимо, и в цепи последовательных реакций 5 + 5 + Ф- М, М - ф Рг, наиболее медленной является первая, которая и определяет кинетику всего процесса относительно же быстро протекающие два последних звена выпадают из кинетики и благодаря этому маскируют роль катализатора Ф, которая может быть обнаружена только при его очень малых, может быть, субми-кроскопических количествах в смеси. [c.97]

Для определения последовательного или параллельного пути образования промежуточных соединений и для более надежного выявления первичных продуктов реакции, образующихся по параллельной схеме, необходимо проводить графическую экстраполяцию состава реакционной смеси (полученной при различных степенях превращения) к нулевой степени превращения. Экстраполяция проводится в координатах состав продуктов реакции как функция степени превращения исходного углеводорода. При этом отрезки, отсекаемые на оси ординат, определяют истинные соотношения продуктов реакции, образующихся в первой ее стадии по параллельной схеме. Соотношения концентраций, полученных при нулевой степени превращения, соответствуют соотношению констант скоростей образования первичных продуктов реакции. Если же при экстраполяции кривая концентрации какого-нибудь продукта пересекает ось абсцисс, то это свидетельствует о кон-секутивном характере его образования. На рис. 26 приведена графическая обработка параллельно-последовательной реакции [c.105]

Все эти подсчеты основаны на предположении, что продукты реакции совсем не по-глош ают красного света, однако нет уверенности, что цвет исчезает на самой первой ступени фотохимического пре-враш,ення. Наоборот, первые продукты реакции могут еще сохранять зеленую окраску, и, таким образом, фотометрическое определение квантового выхода может частично относиться и ко вторичной ступени разложения. По Кнорру и Альберсу [50] и Альберсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Фиг. 69 показывает последовательные изменения в кривой поглощения освещенного раствора хлорофилла в ацетоне. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокиолении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией (фиг.70). [c.502]

Окисление олефинов, а также парафинов и ароматических углеводородов на окислах и металлах показано преобладание параллельного независимого образования различных продуктов окисления — окисей, спиртов, альдегидов, кислот, углекислого газа и СО. Каждый из продуктов образуется в результате своей особой последовательности процессов, включающей промежуточные, не десорбирующиеся, лабильные формы, возможно неспособные существовать, без связи с катализатором [12]. Каждая последовательность процессов совершается с определенным экземпляром молекулы и обрывается при образовании устойчивого продукта, способного уйти в объем. Для самой простой реакции — присоединения Оа к этилену [c.378]

Представления об образовании больших молекул полимеров, как о своего рода цепном процессе, высказывались значительно раньше, чем появились убедительные теоретические доказательства в пользу этой концепции. Достаточно вспомнить схед1у ступенчатого синтеза полимеров на основе олефиновых углеводородов М. Д. Львова [4]. В 1915 г. И. И. Остромысленский рассматривал образование углеводородных полимеров тоже как ступенчатый синтез Можно шаг за шагом усложнять элементарные вещества (С и Н) до каучука, переходя каждый раз к соединениям определенного состава и структуры [5]. Однако аще всего ступенчатый процесс рассматривался в этих случаях не как свободнорадикальная реакция, а как многоактное присоединение, в котором промежуточные продукты должны быть в структурном отношении подобны и исходному мономеру, и конечному полимеру [6] полимеризацию стирола, например, согласно такому механизму, следовало бы рассматривать как реакцию, включающую ряд последовательных актов миграции атомов водорода [c.75]

Принцип этого метода в основном тот же, что и принцип метода, примененного Сенгером для определения последовательности аминокислот в молекуле инсулина. Вначале дыхательную цепь разделяют на фрагменты или механически (методом ультразвука), или путем разрушения липидного цемента детергентами, спиртами или дезоксихолевой кислотой. Затем фрагменты разделяют с помощью ультрацентрифугирования. Определяя химические и ферментные свойства этих фрагментов, можно реконструировать последовательность реакций интактной дыхательной цепи. Этот метод был впервые чрезвычайно успешно применен Грином и его сотрудниками. В целях удобства работу проводили почти исключительно на митохондриях животных. Дыхательная цепь особенно легко поддается расщеплению в некоторых точках, указанных на фиг. 62 буквами. При расщеплении в точке А из дыхательной цепи высвобождаются пиридинпротеиды, образуя фрагмент ( переносящую электрон частицу ), уже не способный окислять промежуточные продукты цикла Кребса, но получивший теперь способность окислять НАД-На (в отличие от интактных митохондрий). Таким образом, при расщеплении в точке А удаляются пиридин-протеиды, необходимые для дегидрирования кислот цикла Кребса, но в то же время открываются участки, пригодные для окисления НАД-Нг. Многочисленные исследования были проведены с так называемой переносящей электрон частицей . Расщепление в точках В Л О приводит к образованию фрагмента, обладающего сукци-нат-цитохром-с-редуктазной активностью, но не активного по отношению к связанным с пиридиннуклеотидами субстратам. Обычно наблюдается хорошее соответствие между ферментативной актив- [c.225]

Г ипотеза химического сопряжения предполагает, что перенос электронов сопряжен с синтезом АТР через определенную последовательность реакций в ходе этих реакций некий высокоэнергетический ковалентный промежуточный продукт, образовавшийся в результате переноса электронов, расщепляется и отдает содержащуюся в нем энергию на образование АТР. Это предположение перекликается с уже известным нам примером участия 3-фосфоглицероилфосфата в качестве общего промежуточного продукта при синтезе АТР в процессе гликолиза (разд. 15.7,6). [c.528]

Температура, с одной стороны, ускоряет саму ферментную (каталитическую) реакцию, в частности, все три последовательные стадии ее образование промежуточного комплекса фермента с субстратом, превращение его в комплекс фермент — продукт и, наконец, дисоциацию продукта. С другой стороны, она ускоряет денатурацию, т. е. разрушение, инактивацию ферментного белка. Таким образом, с повышением температуры при ферментных реакциях, как и вообще при химических процессах, растет реакционная способность, растет истинная каталитическая активность, т. е. скорость превращения субстрата. Но ферменты представляют собой белки, которые могут необратимо денатурироваться, причем скорость денатурации увеличивается при нагревании во много раз быстрее, чем скорость любого другого химического превращения. Поэтому противоположный процесс (инактивация), связанный с уменьшением концентрации фермента, обусловливает при дальнейшем подъеме температуры замедление реакции. Для ферментного действия характерно, что нагревание вначале приводит к увеличению скорости реакции, а затем, пройдя через определенный уровень,— к ее быстрому снижению. Если это изобразить графически, то на графике можно наблюдать кажущийся (ложный) температурный оптимум иными словами, при некоторой температуре действие фермента является максимальным. Температурный оптимум может изменяться в зависимости от условий реакции, состава системы, происхождения фермента. Известно, что энзимы, как и все другие белки, обладают различной термостабильностью, т. е. проявляют очень различную чувствительность к нагреванию. [c.47]

Электродные реакции гетерогенны и сопровождаются переходами заряженных частиц через границу раздела фаз. Они состоят из отдельных элементарных последовательных, а иногда и параллельных электрохимических и химических стадий, включающих помимо переноса зарядов диффузию исходных веществ и продуктов реакции, их возможную адсорбцию иа поверхности электрода, адсорбцию промежуточных частиц, образование новой фазы и т. д. Под механизмом реакции понимают установление определенной последовательности элементарных стадий, которые составляют суммарную электродную реакцию, т. е. реакцию, в которой четко могут быть определены как исходные вещества, так и конечные продукты реакции.. В большинстве случаев ис.ходные вещества, вступающие в реакцию, известны, и тем не менее доказательство участия какого-либо сорта частиц в реакции представляет известную трудность, так как в растворе нли расплаве исходное вещество может находиться в виде частиц различного состава. Част -цы, непосредственно реагирующие на электроде, могут быть в растворе в ничтолсной концентрации, но непрерывно восполняться в результате быстрой химической реакцни. Аналогично и продукты реакции могут вступать в последующее химическое взаимодействие с компонентами раствора или расплава. Наличие элементарной стадии переноса заряда через двойной электрический слой существенно отличает электрохимические реакции от гетерогенных хнм 1ческнх реакц Й, [c.245]

Для объяснения механизма действия ферментов был предложен ряд теорий. В основе всех теорий лежит одна общая идея, а именно идея о том, что соединение с ферментом вызывает определенного рода активацию молекул субстрата вследствие поляризации, смещения электронов или деформации связей, вовлекаемых в реакции. Согласно современной теории, рассматривающей абсолютные скорости реакций, активация происходит путем образования специфичесгого активированного комплекса, что сопровождается изменением как кинетической, так и потенциальной энергии. В ферментативных реакциях активация субстрата происходит путем образования фермент-субстратного комплекса. Образование и превращение фермент-субстратных соединений можно разделить на три стадии присоединение молекулы субстрата к ферменту преобразование первичного промежуточного соединения в один или несколько последовательных активированных комплексов отделение конечных продуктов реакции от фермента. [c.138]

Ранее [227] считали, что групповые вещества крови являются непосредственно продуктами генов. Однако в последнее время были достигнуты очень крупные успехи в изучении функции генов на биохимическом уровне, в результате чего стало ясно, что эта точка зрения, по всей вероятности, ошибочна [228]. Теперь известно, что в дезоксирибонуклеиновой кислоте (ДНК) заложена информация, определяющая последовательность аминокислот в белках следовательно, функция генов групповых веществ заключается, очевидно, в том, что они определяют образование (через соответствующие промежуточные продукты) каких-то специфических белков, которые либо сами обладают ферментативной активностью, либо контролируют ферменты, участвующие в синтезе углеводов. Исходя из этого предположения, можно считать, что гены А, В, Н и Ье являются трансформирующими и контролируют определенные стадии превращения вещества-предшественника в специфические соединения, появляющиеся в секретах. Ген О (третий аллель Л50-локуса), ген к (аллель гена Н) и ген 1е (аллель гена Ье) не принимают участия в превращении вещества-предшественника. Согласно предложенной схеме, их можно рассматривать как неактивные гены. Вещество-предшественник считают макромолекулнрным гликопротеином с полностью синтезированными пептидными цепями и с углеводными цепями, уже присоединенными к макромолекуле, но еще не окончательно достроенными. Такой гликопротеин, очень сходный по своему составу и свойствам с групповыми веществами крови и отличающийся от них лишь очень низким содержанием фукозы, находят и в секретах тех немногих индивидуумов, у которых отсутствуют вещества А, В, Н, Ье и Ье [5, 21]. Эти соединения, дающие сильно выраженную реакцию преципитации с лошадиной антисывороткой к пневмококку тина XIV, очевидно, можно рассматривать как вещество-предшествен-ник в биосинтезе групповых веществ крови. [c.208]

Принцип последовательности превращений имеет широкое обоснование, связанное с анализом систем, отличающихся существенными различиями их фазовых составляющих. В случаях, когда фазовые превращения не связаны с перестройками решетки и не оказывают заметного тормозящего действия на кинетические характеристики процесса, например, при восстановлении окислов вольфрама, молибдена и особенно ванадия, дающих гамму близких по свойствам окислов, возможно отсутствие в продуктах восстановления некоторых промежуточных окислов. Особенно это наблюдается в условиях высоких скоростей протекающих взаимодействий, когда не обязательно образование всей гаммы фаз, могущих возникать при медленном взаимодействии, а также в состояниях, близких к равновесным. Поэтому принципу последовательности превращений акад. А. А. Байкова не следует приписывать универсализма. Он, по-видимому, достаточно точно выполняется лишь в условиях относительно медленного роста слоя продуктов реакции, когда успевают сформироваться макрослои промежуточных окислов, по своим свойствам соответствующие фазам определенного состава [8]. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология