Промежуточные соединения и реакции (Таблицы)

Промежуточные соединения, реакции и состояния, которые предполагались для некоторых реакций или были фактически найдены, обобщены в табл. 1—6. В этих таблицах приводятся примеры поведения катализаторов при реакции синтеза, разложения, окисления и гидрогенизации. [c.30]

Таблица 5.6. Примеры реакций , катализируемых за счет стабилизации промежуточного соединения

Во многих рассуждениях, основанных на арифметических правилах, подобных правилу 18 электронов , ЫО-группа рассматривается как 3-электронный донор. Исходя из этого, можно получить ряд изоэлектронных тетраэдрических соединений, если передвигаться по периодической таблице влево на один элемент из расчета на каждую СО-группу, замещенную N0. Следовательно, тетраэдрические соединения Со(СО)зЫО, Ре(СО) 2(Ш) 2, Мп(СО)(ЫО)з и Сг(Ы0)4 можно рассматривать как изо-электронные с Ы1(С0)4. Реакции замещения у первых двух членов этого ряда подробно изучались. Характерной чертой этих реакций, чертой, которая, кстати, типична для многих других соединений, содержащих ЫО-группу, является зависимость скорости реакции от концентрации и от природы входящей нуклеофильной группы. Поэтому реакциям замещения в этих комплексах с полным основанием можно приписать ассоциативный механизм. Как уже говорилось выше, КО-группа, по-видимому, способствует ассоциативному механизму, так как может изменять свою электронную конфигурацию. Рассматривая ЫО-группу как донор 3 электронов, мы полагаем, что в этих условиях она координируется как N0% т. е. М -<- N = О (напомним, что N0" изоэлектронна с СО). Если считать, что вопрос о том, где расположить лишние электроны в пятикоординационном промежуточном соединении, решается простым путем трансформаций N0" до N0 , то правило 18 электронов при этом никоим образом не нарушается. Однако рассмо- [c.64]

В табл. I—XXX приводятся промежуточные соединения для синтеза пептидов, полученные с помощью смешанных ангидридов. В каждой таблице рассматривается один тип смешанного ангидрида. Материал расположен в соответствии с возрастанием числа аминокислотных остатков в продуктах реакции. Пептиды с одинаковым числом остатков расположены в порядке возрастания числа остатков в ацилирующем агенте. Дальнейшее подразделение зависит от характера аминокислоты, которая образует ангидрид аминокислоты расположены в следующем порядке алифатические, ароматические, кислые, основные и неприродные. [c.302]

Предложена классификация реакций электрохимического получения металлоорганических соединений и рассмотрены механизмы этих реакций. Отмечается, что в зависимости от структуры исходного органического вещества и металла катода катодный процесс может протекать как реакция взаимодействия органических анион-радикалов с материалом катода, как результат восстановления промежуточного хемосорбированного комплекса и. наконец, через стадию образования гидрида металла. Анодные процесы протекают обычно по радикальному механизму, хотя в некоторых случаях возможно образование промежуточных соединений. Описан также ряд конструкций электролизеров. Таблиц 13. Иллюстраций 7. Библ. 123 назв. [c.383]

Получено суммарное кинетическое уравнение, измерены энергия активации и кинетические изотопные эффекты прямой и обратной реакций, сопоставлены скорости отдельных стадий, а также отдельных реакций со скоростями гидрирования возможных промежуточных соединений. Исследован изотопный обмен в циклогексане, циклогексене и бензоле в условиях изученных реакций. На основании полученных данных предложен возможный механизм процесса. Таблиц 3. Иллюстраций 5. Библ. 49 назв. [c.230]

Результаты, представленные в таблице 7-1, в свое время удивляли Кребса и других ученых, так как в ходе этой реакции поглощалось гораздо больше кислорода (40 ммоль), чем могло бы требоваться для окисления собственно цитрата. Только 13,5 ммоль кислорода требуется для полного окисления 3 ммоль цитрата (3 X 4,5). Этот расчет показывает, что лимонная кислота служит катализатором при окислении углеводов (в данных опытах это были эндогенные углеводы измельченных грудных мышц голубя). О каталитической роли других промежуточных соединений было известно и раньше. Однако Кребс был первым, кто объяснил это, предположив существование замкнутого цикла химических реакций, известного под названием цикла лимонной кислоты. [c.334]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

В книге рассматриваются электрохимические реакции, в которые вступают органические соединения, содержащие элементы I, II, III групп периодической системы и переходные металлы. Обсуждается механизм электродных процессов, природа промежуточных и конечных продуктов электролиза. В таблицах систематизированы электрохимические характеристики отдельных классов элементоорганических соединений. [c.255]

Сказанное хорошо согласуется с наблюдаемыми изменениями в ИК-спектрах. В ходе реакции плавно уменьшается пик при 3640 см характерный для О—Н-группы фенола. Однако после присоединения одного эквивалента озона он еще сохраняется (рис. 1, кривая 5). По-видимому, вследствие взаимодействия озона с накопившимися промежуточными продуктами часть фенола остается непрореагировавшей. То, что реакция идет по О-Н-связи оксигруппы, подтверждается сравнением констант скоростей реакции озона с фенолом и анизолом (см. таблицу, соединения [c.299]

Основной проблемой при сульфировании гидратами 80з является нахождение условий для преодоления сродства между 80з и водой и высвобождения 80 3 для реакции с органическим соединением. Аналогичная проблема возникает при применении всех других реагентов, упоминаемых в этой главе, за исключением тех случаев, когда комплексообразующее соединение инертно. Влияние гидратации 8О3 на сульфирование качественно показано в таблице, где сравниваются серная кислота и 80з как сульфирующие агенты для ароматических соединений. Олеум, как и следовало ожидать, занимает промежуточное положение. [c.15]

В монографии дано описание аппаратуры и методов электрохимического синтеза органических соединений в форме, доступной для понимания экспериментатора, недостаточно подготовленного в области электрохимии. Автором приведено большое количество систематизированных методов электрохимического синтеза органических соединений, включающих всевозможные типы реакций на катоде и аноде, а также реакции неорганических промежуточных продуктов. Описания примеров синтеза сопровождаются пояснениями теоретического и практического характера и сравнениями величин выхода продуктов при получении другими методами. Использование монографии для справок облегчается наличием в ней таблицы. [c.5]

Для проведения этих реакций следует рекомендовать катализаторы (таблица), содержащие в своем составе металлы, относящиеся ко второй группе [И]. Наиболее высокотемпературными катализаторами (рис. 3) являются соединения, содержащие в своем составе металлы с наибольшим по абсолютной величине отрицательным значением стандартного электронного потенциала СЭП (например, кальциевые, магниевые, ториевые катализаторы). Напротив, наиболее низкотемпературными катализаторами являются оксиды металлов с наименьшим по абсолютной величине отрицательным значением СЭП (железо, олово, кадмий) [18]. Промежуточное положение занимают соединения на основе марганца, никеля, хрома. [c.231]

Обобщая, можно сказать, что все гидриды окисляются путем неразветвленных цепных реакций, включающих дегидрогенизацию гидроксилом с образованием монорадикала. Последний реагирует с кислородом, что приводит к регенерации гидроксила и образованию соединения, могущего вызвать обычное или замедленное разветвление в зависимости от степени стабильности этого соединения. Как видно из таблицы, все монорадикалы и связанные с ними промежуточные вещества, за исключением получаемых из диборана, являются изоэлектронными или подобными по их электронным свойствам. [c.565]

Чтобы внести ясность в вопрос о том, какие структурные детали строения молекулы ответственны за тушение ее флуоресценции кислородом, было проведено обширное исследование антрахинона и его 24 производных в парообразном и адсорбированном состояниях в условиях высокого вакуума. Выбор для исследования антрахинона диктовался тем, что он является продуктом окисления антрацена, а потому должен менее активно вступать в химическую реакцию с молекулой Оа. Кроме того, выбранные нами соединения являются промежуточными между полициклическими углеводородами и типичными красителями. Флуоресценция у всех указанных ниже соединений, за исключением антранола, до сих пор не наблюдалась, причем у антранола она была установлена только в растворе [2]. Приводим наиболее показательные результаты (см. таблицу). [c.71]

Можно считать более или менее известным, какой химический класс катализаторов требуется в каждом конкретном случае. Однако различные катализаторы одного и того же класса обладают в высшей степени индивидуальными свойствами и могут значительно отличаться друг от друга по активности, избирательной способности, стойкости и стоимости. (Следует обратить внимание на рисунки и таблицы в этой главе). Даже небольшое различие в этих свойствах может иметь следствием огромные различия в денежном выражении при переходе к промышленным масштабам. Чтобы достичь полных результатов, требуется знать истинную природу промежуточного химического взаимодействия реагентов с катализатором и свойства промежуточных соединений. Здесь следует применять как индуктивный, так и дедуктивный методы. Начало положено классификацией многих тысяч наблюдений,имею-ш,ихся в литературе 1) типов химических реакций и их катализаторов, 2) катализаторов и реакций, на которые они воздей, ствуют . Ниже будет дано краткое изложение этих классификаций. [c.312]

Здесь образование соединения АВ представлено двумя путями непосредственным синтезом из компонентов (АН) или через стадию образования промежуточного соединения АС АЩ), которое, реагируя с В (ДЯз), дает тот же конечный продукт. В соответствии с законом Гесса тепловой эффект прямого синтеза АВ равен сумме тепловых эффектов реакций с участием промежуточного продукта АС, т.е. АН = АНг + ДЯг- Как следует из закона Гесса, тепловой эффект реакции образования одного моля соединения из простых веществ в стандартном состоянии при заданных Тир — теплота образования — не зависит от способа его получения. В термодинамике в качестве стандартных ус.10вий принимаются температура 25°С = 298 К и давление 1,013-10 Па. Теплоты образования соединений в этих условиях называются стандартными теплотами образования (АН° . ) и приводятся в таблицах термодинамических величин. В качестве примера рассмотрим гидриды sJ9-элeмeнтoв V группы. Энтальпия образования гидридов элементов УА группы [c.125]

Общая картина гидрогенизации этилена на металлах VHI группы достаточно ясна. На поверхности присутствуют только адсорбированный этилен, этильные радикалы и атомы водорода, а других промежуточных соединений, вероятно, не образуется. Константы скорости их взаимопревращений и реакций сильно меняются при переходе от металла к металлу в зависимости от их расположения в периодической таблице. Наибольшее различие наблюдается в силе адсорбции этилена на различных металлах, которая и определяет, будет ли происходить реакция изомеризации или реакция обмена. Основная трудность в установлении механизма — это отсутствие достаточного количества точных сведений о кинетике различных возможных процессов обмена, в случае иридия и особенно платины такую информацию вообще трудно получить. Однако можно надеяться, что уже в недалеком будущем механизм гидрогенизации этилена на металлах VIII группы станет известен. [c.407]

Каких-нибудь 10 лет назад стабильные 5-ксюрдина-ционные соединения, найденные у элементов, находящихся за пределами очень ограниченной области периодической таблицы, считались редкостью. В последние годы, однако, было опубликовано много работ, в которых сообщалось об открытии все новых и новых 5-координацион-ных систем. Что касается простых реакций замещения, то такие системы всегда представляли огромный интерес, так как большинство промежуточных соединений и переходных состояний 5-координационные. И при ассоциативном механизме, обычном при замещениях в тетраэдрических и плоских 4-координационных комплексах, и при диссоциативном механизме, который, как мы увидим позднее, является обычным при замещениях в октаэдрических комплексах, образуются 5-координационные переходные состояния или промежуточные соединения. В последнее время основное внимание уделяется стереохимической нежесткости или псевдовращению. Относительная легкость, с которой происходят внутримолекулярные топологические изменения во многих 5-коор-динационных соединениях, стимулировала появление большого количества работ. В то же время число работ, посвященных чисто кинетическому изучению реакций замещения в соединениях с координационным числом 5, невелико. [c.105]

В таблицах приведены многие примеры реакций Яппа— Клингемана, продукты которых использовались для дальнейшего синтеза, так что выходы не указаны. Использованы литературные данные, опубликованные до 1 января 1956 г. Поскольку найти в литературе случаи применения этой реакции, особенно когда продукты представляли интерес лишь как промежуточные соединения для последующих реакций, было довольно трудно, в таблицу включены, очевидно, не все описанные реакции Яппа — Клингемана. Для удобства реакции, при которых происходит отщепление ацильной группы, помещены отдельно (раздел А) от реакций, сопровождающихся декарбоксилирова-нием (раздел Б). В связи с этим некоторые соединения приводятся в обоих разделах. [c.163]

Данные, полученные при исследовании соотношения между продуктами при гидролизе р-галактозидов, свидетельствуют в пользу образования в ходе этой реакции промежуточного соединения (табл. 7.10). Из таблицы видно, что соотношение между водой и метанолом остается постоянным [42, 43]. Лимитирующей стадией в случае слабоактивированных субстратов является образование промежуточного соединения, поскольку Ушах — величина переменная, а в случае сильноактивированных динитросоединений лимитирующей стадией становится гидролиз этого промежуточного соединения, так как скорость остается [c.230]

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь (1 1) насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы, циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме кислота лактон -> кетон -> углеводороды. [c.195]

Результаты опытов, приведенные в табл. 66, послужили авторам также для решения вопроса о том, не являются ли эти активные проме ку-точные продукты соединениями перекисной природы. Из таблицы видно, что перекиси, образующиеся при окислении пропилена, распадаются в промежуточном сосуде, очевидно в результате соприкосновения со ртутью. Других изменений состава смеси не происходит. Оказывается, что удаление перекисей совершенно не влияет на дальнейший ход реакции. Действительно, в сыеси, перепущенной во второй реакционный сосуд, возобновление окисления происходит с незначительным периодом индукции, длительность которого не зависит от наличия или отсутствия перекисей в реакционной смеси до перепуска. Точно так же практически не сказывается наличие пли отсутствие перекисей в перепущенной смеси на количестве холодных пламен, возникающих во втором сосуде, или на приросте давления в конце верхнетемнературной реакции (см. табл. 66). [c.384]

В каждой статье подробно описано несколько типичных пр имеров, иллюстфирующих наиболее важные варианты проведения реакции По данным автора статьи или одного из редакторов, эти вариант , дают вполне удовлетворительные результаты, ио в противоположность методам, описанным Б сборниках Синтезы органических препаратов , они не подвергались тщательной проверке в двух (или более) лабораториях. К статьям, в тексте которых не упомянуты все известные примеры дашюй реакции, приложены таблицы, содержащие перечень соединений, полученных при помощи этой реакции или подвергавшихся ей. Были приложены все старания, чтобы сделать эти таблицы возможно более полными. Однако некоторые примеры могут все же оказаться пропущенными вследствие самого характера реакций, частого их применения в качестве одной из стадий синтезов, в к( торых не все промежуточные продукты были вьщелены. Тем не мепее. исследователи, пользуясь этими таблицами и литературными ссылками к ним, смогут полностью или в значительной степени обойтись без собирания оригинальной литературы, которое так часто приходится проводить. [c.8]

Изменение свободной энергии АО при каком-либо процессе или при химической реакции, подобно тепловому эффекту, не зависит от того, через какие промежуточные стадии совершается превращение. Оно зависит лишь от свободных энергий начального и конечного состояний. Если бы значение АО при протекании процесса в одном направлении не было бы численно равно и обратно по знаку величине, относящейся к обратному процессу, то это означало бы возможность производства работы при постоянной температуре, запрещаемую вторым законом термодинамики. Поэтому так же, как при вычислении теплот реакций, можно пользоваться правилом, согласно которому изменение свободной энергии при каком-либо процессе равно разности между суммой свободных энергий образования продуктов реакции и суммой свободных энергий образования исходных веществ. В справочниках имеются данные, как и о теплотах образования, о стандартных изменениях свободной энергии при образовании соединений из элементов. Сведения даны для температуры 25° С (298 К) при условии, что давление всех газообразных участников реакции равно 1 ат. Так как элементы и соединения могут существовать в разных полиморфных состояниях (например, графит и алмаз, серое и белое олово, кремнезем в виде кварца, крйстобалита и тридимита), то в таблицах в качестве стандартных принимают состояния, устойчивые при 25° С. Изменения свободной энергии при образовании соедине- [c.68]

Алкилацетали и диалкилацетали, о которых упоминалось как о возможных промежуточных или побочных продуктах при рассмотрении механизма образования гликозидов, отсутствуют в таблице, так как к моменту завершения реакции Фишера количественно эти соединения неопределимы. Как видно из таблицы, для свободных сахаров количество пиранозидов превышает количество фуранозидов, но для замещенных сахаров содержание фуранозидов может стать выше, чем пиранозидов (например, для метилзамещенных Д-арабинозы). [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология