Этиловый спирт Этанол окисление

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

Описан весьма большой ряд способов количественного определения этилового спирта основанных на окислении этанола бихроматом или перманганатом в кислых растворах. [c.86]

Показано, что превращения субстратов под влиянием ряда тканей и экстрактов соответствуют их превращениям по пути ЭМП. Например, ацетоновые препараты из семян гороха превращают количественно глюкозо-6-фосфат в этиловый спирт и СОг. Предполагалось, что радиоактивные атомы углерода меченой глюкозы при окислении по пути ЭМП попадут в этанол и СОг, как показано в табл. 13. [c.120]

Производство уксусной кислоты газофазным окислением этанола и ферментативным методом (брожение разбавленных растворов этилового спирта) практически утратило свое значение. [c.229]

Рассчитайте ДЯ° реакции окисления этанола до уксусной кислоты, используя закон Гесса, а также ответьте на следующие вопросы а) уксусный альдегид является довольно ядовитым веществом. Какие выводы можно сделать о вреде потребления алкоголя, если учесть, что окисление уксусного альдегида в уксусную кислоту протекает во времени б) благоприятствует ли энтропийный фактор самопроизвольному протеканию реакции окисления спирта в) вычислите ДО° реакции окисления этилового спирта и проанализируйте полученное значение. [c.41]

Метанол в определенных условиях при окислении перманганатом калия в слабокислой среде можно превратить в муравьиный альдегид. Чтобы избежать дальнейшего окисления муравьиного альдегида до муравьиной кислоты, избыток окислителя удаляют из реакционной смеси. В этих условиях этиловый спирт окисляется до уксусного альдегида. В связи с тем что муравьиный и уксусный альдегиды можно различить с большой чувствительностью, возможно обнаружение малых количеств метанола в этаноле и наоборот. [c.264]

В процессе спиртового брожения, как отмечалось выше, наряду с основным продуктом брожения — этанолом образуются побочные продукты глицерин, высшие спирты, сивушные масла, альдегиды, органические кислоты, эфиры, углекислый газ. Большинство из них находит практическое использование. Сивушное масло и эфиро-альдегидную фракцию выделяют при ректификации этилового спирта и выпускают в виде технических продуктов. Углекислый газ улавливают, очищают от сопутствующих примесей и превращают в жидкую углекислоту. Ее используют в разных целях, в том числе для, газирования воды, пива и безалкогольных напитков применяют при сварочных работах как защитный агент против окисления швов, а также в литейном и других производствах. Сухой лед, получаемый из сжиженного углекислого газа, применяют в качестве хладоагента в пищевой промышленности, медицине, машиностроении и энергетике. Выделенная после брожения биомасса дрожжей утилизируется в хлебопечении, а на барде после отгонки спирта выращивают кормовые дрожжи. [c.427]

Метаболизм этилового спирта включает реакции дегидрирования, в результате которых образуется уксусная кислота (рис. 9.33). Примерно 90 % ацетата образуется в печени. Часть ацетата в печени же превращается в ацетил-КоА, но большая часть из гепатоцитов попадает в кровь, а затем в мышцы, где тоже превращается в ацетил-КоА. В этой форме ацетильный остаток включается в цитратный цикл. Это основной путь метаболизма этанола в организме частично этанол окисляется другими путями, при участии микросомальных ферментов окисления. [c.277]

Данные по окислению пропана при высоких давлениях, содержащиеся в работах [6, 115] (статические условия) и [15] (струевые условия), частично представлены в табл. 4.4 и 4.5. Особое значение пропана состоит в том, что он занимает промежуточное положение между метаном и этаном и остальными членами парафинового ряда, обладающими внутренними СНг-группами. Качественный анализ показал, что получаемые альдегиды представлены пропионовым и уксусным альдегидами, нормальные спирты - метиловым, этиловым и про-пиловым, а кислоты - главным образом уксусной кислотой с небольшими количествами пропионовой и муравьиной [115]. Рост давления приводит к значительному повышению выхода изопропилового спирта, ацетона и органических кислот, некоторому понижению выхода альдегидов и нормальных спиртов, повышению выхода СО2 и понижению выхода СО, а при давлениях 20 атм и выше - к полному исчезновению в продуктах реакции пропилена. Кроме того, рост давления заметно понижает температуру процесса (см. табл. 4.4), а также приводит к изменению в продуктах доли нормальных спиртов. Относительные доли метанола и этанола с давлением уменьшаются, а доля пропанола увеличивается (см. табл. 4.5). Из представленных данных видно, что наиболее значительные изменения почти всех показателей процесса происходят при повышении давления в пределах 20 атм. Дальнейшее увеличение давления до 100 атм (см. [115]) и 200 атм (см. [15]) не дает каких-либо принципиальных преимуществ, за исключением повышения выхода изопропилового спирта. [c.155]

Необходимо подробнее остановиться на методе получения бутадиена из этилового спирта. В результате обработки этанола при температуре 390°С катализатором, состоящим из окиси магния и каолина, идет реакция 2С2Н50Н- -СН2 = СН—СН = СН2+2НгО. Механизм ее следующий СНзСНгОН СНзСНО-ЬНг, т. е. первая стадия — дегидрирование спирта в альдегид, идентична окислению спирта в альдегид (эта реакция хорошо знакома учащимся). [c.179]

Стереоспецифичность ферментов может быть также использована для установления оптической чистоты соединений, хираль-пость которых обусловлена диссимметричным замещением на дейтерий. В качестве примера рассмотрим ферментативное окисление этанола в ацетальдегид [191, в результате которого удаляется только один из энантиотопных атомов водорода метиленовой группы это означает, что хотя окисляются оба энантиомера этилового спирта-1 В, но (1 )-изомер превращается в ацетальде-гид-1 С, тогда как (i )-изoмep дает недейтерировапный ацетальдегид. Следовательно, отношение энантиомеров в этиловом снир-те-1 -в однозначно связано с изотопным составом образующегося ацетальдегида. [c.296]

Основными продуктами окисления этилового спирта в кислых растворах являются ацетальдегид и уксусная кислота. В качестве побочных продуктов могут образовываться этилацетат, этилфор-миат, оксиэтилиденэтиловый эфир Hg H(OH)O 2H5 и ряд других веществ, которые, по-видимому, появляются в результате вторичных химических реакций [58, 65, 66]. При низкой температуре (до 35° С) в сернокислом растворе при высокой плотности тока (0,2 а/сж2) основной продукт окисления этанола — уксусная кислота, которая образуется в этих условиях с выходом по току до 72% и выходом по веществу 80%. Электролиз ведут с эффективным обратным холодильником, чтобы предотвратить улетучивание ацетальдегида [68, 69]. [c.326]

Эти препятствия иногда могут быть преодолены путем изменения состава электролита. Электролиз можно проводить не в среде фтористого водорода, а в растворе фторидов металлов в органическом растворителе. Найдено, что электрофторирование олефинов гладко протекает при электролизе растворов олефина и фторида (или бифторида) металла в ледяной уксусной кислоте. Так, из 1,1-дифенилэтилена с 70%-ным выходом получен 1,2-ди-фтор-1,1-дифенилэтан . Менее удачными оказались попытки провести электрохимическое фторирование в растворах фтористого, водорода в ацетонитриле и этиловом спирте . В. первом случае выход продуктов фторирования (электролиз растворов винил-ацетата и трихлорэтилена) не превышает нескольких процентов, а во втором случае, кроме того, имеет место окисление этанола на аноде. [c.363]

Рассмотрим технологическую систему, предназначенную для про изводства этанола путем прямой гидратации этилена с последующей переработкой целевого прод .кта этого процесса на другой установке для получения аце ) альдегида окислением этилового спирта. Структурная схема сочетания элементов представлена на рис. VII. 2. Примем производительность установки 100 пг1сутки. Исходные экспериментальные данные по указанным двум процессам сведены в таблице [c.136]

С целью выяснения механизма электрохимического окисления феноксиэтанола и определения природы процессов, соответствующих восходящим ветвям поляризационных кривых, были сняты поляризационные кривые для 0,1 М растворов этанола, фенола и феноксиуксусной кислоты в уксусносернокислом растворе. Эти кривые представлены на графике И. Как видно, ни фенол, ни феноксиуксусная кислота не окисляются при потенциалах электрохимического окисления феноксиэтанола следовательно, в процессе электролиза подвергается окислению боковая цепь молекулы феноксиэтанола. Следует отметить, что этиловый спирт начинает окисляться при потенциалах примерно па 0,5 V более отрицательных, чем окисление феноксиэтанола. а предельный ток на кривой для этилового спирта в 13 раз меньше максимального тока для феноксиэтанола. В цитированной работе Г. А. Богдановского и А. И. Шлыгина 6] [c.234]

При окислении винилтриэтокспсилана надфталевой кислотой индивидуальный эпоксид также не образовался. Очевидно, здесь происходит частичное окисление этоксигрунн, так как из реакционной смеси была изолирована уксусная кислота. Кроме того, очевидно, здесь протекают также реакции конденсации с образованием нолисилоксанов и освобождением этанола, так как при перегонке продукта реакции были получены этиловый спирт и уксусноэтиловый эфир. Остаток представлял собой желтую смолу. [c.14]

Реакция окисления нитрозобензолов в соответствующие нитробензолы с помощью надуксусной кислоты в водном этаноле меет первый порядок по каждому реагенту [302]. Реакция ускоряется при наличии электронодонорных заместителей в пара-положении и при замене этилового спирта (растворитель) водой электроноакцепторные заместители в пара-положе-пии замедляют реакцию. По всей вероятности, с более сильными надкислотами реакция протекает быстрее так, хлорнадуксусная кислота и кислота Каро окисляют нитрозобензол быстрее, чем надуксусная кислота. Механизм, находящийся в согласии с этими фактами, требует, чтобы реакция начиналась нуклеофильной атакой атома азота нитрозогруппы внешним атомом кислорода надкислоты с переходным состоянием, в которое входит надкис-лота, нитрозосоединение и молекула растворителя. Этот механизм подтверждается также направлением и величиной эффекта заместителей (р = —1,58), величинами энергии и энтальпии активации окисления нитрозобензола [Ёа = 16,1 ккал/моль Л5+= — 22 кал/(моль-град)] и отсутствием кислотного катализа. [c.196]

При окислении смесей примерного состава С2Нб 02 = 9 1 в статических условиях при давлениях 15-100 атм [6, 112] помимо оксидов углерода, метана и воды получали метиловый и этиловый спирты, формальдегид и ацетальдегид, муравьиную и уксусную кислоты. На основании полученных результатов был сделан вывод [6], что при примерно одинаковом (2,5-4,5 мин) времени протекания процесса повышение давления способствует повышению выхода продуктов С2 (этанола, ацетальдегида и уксусной кислоты) и понижению выхода метанола и формальдегида. Однако то, что в этих экспериментах в качестве заданного параметра поддерживалось одинаковое время реакции, не позволило обеспечить получение максимального выхода спиртов в каждом конкретном случае. Рассмотрение всей совокупности экспериментальных данных [112] показывает (табл. 4.3), что в диапазоне выше 50 атм максимальные выходы спиртов и ацетальдегида слабо зависят от давления. Более явно роль давления проявляется в повышении выхода уксусной кислоты, максимальная селективность образования которой достигает 27,2% при 100 атм, и в монотонном падении выхода формальдегида. По-видимому, на основании этих работ можно сделать также вывод о росте селективности образования этанола и уксусной кислоты с уменьшением концентрации кислорода в смеси. Во всяком случае при окислении смеси состава 2H6 02 N2 = 90 3 7 в струевом реакторе при Р = 50 атм, Т = 360°С и времени контакта 4 с селективность образования этанола составляла 63% [5. Увеличение времени контакта до 20 с приводило к падению селективности образования этанола до 14,5% при одновременном повышении селективности образования метанола со следовых количеств до 7,8%. При добавлении последовательных порций кислорода к уже прореагировавшей смеси количество образовавшихся этанола, альдегидов и кислот, а также метана оставалось практически постоянным, только содержание метанола и оксидов углерода в прореагировавшей смеси монотонно нарастало [112]. [c.149]

Мы проверили влияние ряда антиоксидантов на токсичность низших спиртов жирного ряда — метилового и этилового. Превращения этих спиртов в организме изучены достаточно хорошо известны также ферменты, катализирующие превращения. Метанол и этанол подвергаются в организме окислению с превращением, соответственно, в формальдегид и ацетальдегид. Последние также окисляются до кислот, а при более полном окислении и до углекислоты (Я. Тейсингер и др., 1959 Е. И. Люблина, 1963). Токсичность метанола определяется количеством формальдегида и муравьиной кислоты, которые и оказывают токсическое действие на лгногие системы и органы. Отравление же этанолом характеризуется наркотическим действием, продолжительность которого зависит от скорости выделения его из организма, а также от скорости окисления его до ацетальдегида, не обладающего наркотическим действием. Окисле пне спиртов жирного ряда осуществляется в организме алкогольде-гидрогеназамн. Поскольку многие авторы показали угнетающее влияние, оказываемое некоторыми антиоксидантами на дегидрогеназы [c.237]

На схеме 75,В приведен ряд других методов получения тестостерона. Первый из них, не имеющий практического значения, показывает возможность избирательного окисления андростендиола при Сд по методу Оппенауера ". С незначительным выходом тестостерон образуется также при отщеплении бромистого водорода от 5,6-дибромандростендиола Мишер установил, что из андростендиона тестостерон получается избирательным микробиологическим восстановлением карбонильной группы в положении 17. Было показано, что этот микробиологический процесс может быть осуществлен химическим путем восстановлением по Меервейну— Понндорфу с помощью /ирт-бутилата алюминия и изобути-лового спирта. Серини разработал метод превращения андростендиона в тестостерон через этиловый эфир 3-энола Д ""-андростадиен-3-ол-17-она образующийся при реакции андростендиона с ортомуравьиным эфиром в присутствии соляной кислоты и этанола. Эфиру энола приписано в схеме строение А -диена, поскольку известно, что такая форма устойчива в кислой среде. Из эфира энола при восстановлении 17-карбонильной группы и последующем гидролизе был получен тестостерон. При взаимодействии ортомуравьиного эфира с предельными кетонами, например с холестаноном, образуется 3-диэтилацеталь, который при нагревании в ксилоле отщепляет одну молекулу спирта, превращаясь в энольный эфир. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология