Молекулярный вес полимеров, определение аппарат

Процесс проводится периодически в аппарат загружается исходная смесь мономера и инициатора, и реакция осуществляется в той последовательности, как записано выше. На рис. Х-35 показаны типичные кривые распределения по молекулярным весам в образующемся полимере для различных моментов времени. Так как молекулярный вес полимера, зависящий от степени полимеризации, является одним из основных факторов, влияющих на свойства полимера, то в процессе его получения, воздействуя на условия протекания реакции, можно получить определенный средний молекулярный вес полимера. [c.240]

Установление химического типа белков (и только белков ) является для чисто химических методов принципиально неразрешимой задачей, так как белки не являются классическими объектами органической химии. Они обладают практически неограниченной химической потенцией, и их исключительность состоит не в особой склонности к тем или иным, вполне определенным и характерным только для них химическим реакциям, а, напротив, в их универсальности. Химическое поведение белков характеризуется необозримо широким спектром действия, несопоставимым по своему функциональному многообразию с действиями любого другого класса молекул живой и неживой природы или соединений, синтезированных человеком. Именно благодаря универсальным биохимическим свойствам белков назначение генетического аппарата любого живого организма сведено только к их синтезу. В органической химии аналитические методы основаны на эмпирическом тестировании реакций, на выявлении тех химических особенностей, которые присущи лишь данному типу молекул или атомных групп. Со времени Бутлерова считалось незыблемым, что такому условию удовлетворяют все синтезируемые соединения. Не явились исключением здесь и жиры, углеводы и нуклеиновые кислоты. Поэтому определение типов их молекулярного строения на чисто химической основе не встретило непреодолимых осложнений. Подчеркнем, что сказанное относится ко всем природным и синтетическим полимерам, в том числе и к ближайшим искусственным аналогам белков -полиаминокислотам. Таким образом, предпринятые после Фишера попытки решить с помощью органической химии структурную задачу белков не достигли и не могли достичь цели. История химии белка данного периода скорее свидетельствует об обратном - имевшее место увеличение количества химических данных о белках сопровождалось ростом неопределенности в понимании их химического строения. Изучение на такой основе белков не приближало, а, напротив, уводило в сторону от решения этой типичной по своей постановке для синтетической органической химии задачи. [c.65]

В рубашку эбулиоскопа и в сам эбулиоскоп заливают один и тот же растворитель. Аппарат давал хорошие результаты при определении молекулярных весов полимеров в пределах от 5000 до 15 000. Расхождения результатов в этом диапазоне молекулярных весов были 5%, а отдельные результаты часто совпадали в пределах 2%. При работе с образцами полимеров с мол. весом порядка 35 ООО расхождения достигали 10%. На рис. 153 приведены результаты опытов по определению молекулярных весов полиэтилена в толуоле. [c.223]

В середину колонного аппарата, имеющего несколько секций, подается газ, подлежащий разделению, навстречу которому стекает адсорбент с верхнего питающего аппарата. В зависимости от молекулярного веса и режима процесса компоненты газа адсорбируются с различной скоростью, а некоторые вовсе не адсорбируются. Ниже места ввода сорбент поглощает более тяжелые компоненты, которые вытесняют более легкие компонеиты. Нижняя часть колонны нагревается для десорбции. Верх колонны охлаждается водой. Сверху отводятся не поглощаемые адсорбентом водород и метан, которые частично возвращаются в низ колонны для отгонки более тяжелых. С определенных уровней колонны отводятся газы, представляющие узкие фракции. Таким образом, в зависимости от режима работы создаются условия аналогичные тем, что имеет место при обычной ректификации. В нижней части колонны адсорбент путем отпарки перегретым паром освобождается от углеводородов и по пневмотранспорту возвращается в верхний участок аппарата и охлаждается. Часть адсорбента отводится в регенератор, где освобождается от полимеров, смолистых веществ продувкой паром высокой температуры или дымовыми газами. [c.77]

Основными факторами, определяющими производительность трубчатого реактора, степень конверсии этилена и молекулярный вес полимера, являются подача газа, количество инициатора (Ог), давление и температура газа на входе в аппарат и выходе из него и температуры реакционной массы по секциям. Значения этих параметров устанавливаются опытным путем для агрегата. определенных размеров и являются исходными данными для проектирования систем автоматизации. [c.85]

Зависимость между температурой текучести и молекулярным весом делает возможным также определение величины молекулярного веса, необходимой для правильного формования линейного полимера с помощью литьевых машин и других аппаратов. [c.85]

После второй ступени промывки полипропилен поступает в сушильный аппарат 7 и сборник-гомогенизатор 8. Гомогенизация пропилена заключается в том, что получаемый в течение одной смены или одних суток готовый полимер собирается вместе, перемешивается и определяются средние качественные показатели для данной партии товарного продукта. Необходимость гомогенизации вызывается тем, что с течением времени под влиянием различных факторов глубина полимеризации в некоторых пределах может меняться. Соответственно изменяются молекулярный вес и другие качественные показатели (плотность, вязкость, температура плавления). Полипропилен должен соответствовать вполне определенным средним для данной партии показателям качества, которые и определяются по средней пробе. [c.62]

Контроль процесса поликонденсации, т. е. готовность полимера, заключается в определении вязкости расплава. Чем выше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше сопротивление вращению мешалки в аппарате и потребляемая мощность [c.101]

Все изложенное приводит к выводу, что регулировать молекулярную массу поликапроамида, получаемого в современных промышленных полимеризационных аппаратах нецелесообразно, так как запаздывание и продолжительность переходных процессов при этом несколько велики, что в настоящее время исключается возможность создания работоспособных систем регулирования. Кроме этого, значительные трудности для построения системы регулирования обусловлены отсутствием приборов для экспрессного автоматического определения молекулярной массы полимера. [c.182]

Низкокипящие фракции с целью получения из них товарных полиметилфенилсилоксанов подвергают повторной каталитической перегруппировке, в результате которой низкомолекулярные полимеры превращаются в продукты большего молекулярного веса и вязкость продуктов увеличивается. В качестве катализатора перегруппировки используют серную кислоту. На рис. 52 приведена схема повторной каталитической перегруппировки низкокипящих фракций. Серную кислоту из бутылей загружают в мерник 1. В смеситель 2 заливают воду в количестве, необходимом для получения 90%-ной серной кислоты. В рубашку аппарата 2 подают на охлаждение воду, включают мешалку и из мерника 1 постепенно сливают серную кислоту. Кислоту перемешивают 1 ч и отбирают пробу на определение ее концентрации. Готовую серную кислоту сжатым воздухом передают в мерник 4. Низкокипящие фракции загружают в реактор 3, куда из мерника 4 добавляют серную кислоту в количестве 5% от массы фракций. Содержимое реактора перемешивают в течение 6— 12 ч при температуре не более 25 °С температуру поддерживают подачей охлаждающей воды в рубашку реактора 3. [c.100]

Контроль процесса поликонденсации, т. е. готовность полимера, заключается в определении вязкости расплава. Чем выше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше, при прочих равных условиях, сопротивление вращению мешалки в аппарате и потребляемая мощность при перемешивании. Следовательно, определяя изменение силы [c.106]

Таким образом, основываясь на теории Пригожина, можно объяснить все наблюдаемые экспериментальные факты и предсказать зависимости параметра взаимодействия полимер — растворитель от температуры, давления, концентрации раствора, молекулярной массы полимера и растворителя. Теория использует принцип соответственных состояний, однако в первоначальном варианте она очень сложна, главным образом вследствие трудности определения параметров приведения. Развитие и упрощение математического аппарата теории является заслугой Флори с сотрудниками, выводы которых позволяют сравнительно просто рассчитать все параметры приведения и приведенные характеристики . Все эти величины связываются строгими термодинамическими соотношениями с такими константами веществ, как коэффициенты термического расширения, изотермической сжимаемости, термического давления. [c.76]

Первые попытки применения эбулиоскопии для определения молекулярных весов полимеров были сделаны в 1900 г. А. Настюковым [4]. Им для определения молекулярных весов триацетатцеллюлозы и три-ацетилоксицеллюлозы (мол. веса от 3091 до 10 200) в нитробензоле был использован аппарат Бекмана. [c.217]

Криоскоп для нестабильных веществ был предложен Глазговым и Тененбаумом [60]. Они применяли его для определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ. Все поверхности, с которыми соприкасается образец, изготовлены либо из боросиликатного стекла, либо из благородных металлов. Аппарат Глазгова и Тененбаума может быть применен и для определения молекулярных весов полимеров. Однако в последнем случае необходимо применять более чувствительные элементы для измерения температуры замерзания растворов полимеров. [c.243]

Фракционирование кристаллического линейного полиэтилена марлекс-50 по молекулярным весам провели Келлер и О Коннор [21] путем прямого экстрагирования в аппарате Сокслета. Этот полимер экстрагировали трихлорэтиленом в интервале от 46 до 86° и ксилолом в области от 84 до 122°. Требуемую для экстрагирования температуру получали путем изменения давления в системе. Авторы получили одиннадцать фракций, температуры плавления которых монотонно возрастали с увеличением номера фракции. Определение молекулярных весов провели только для нескольких фракций, величины их также возрастали с номером фракции. Подобные результаты свидетельствуют о возможности фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам. К сожалению, полученные фракции в цитируемой работе не были исследованы более полно. Возможность фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам вытекала из теоретических рассмотрений Мейера и данных экспериментов по растворимости парафинов [7]. Ранее полагали, что для приближения к равновесным условиям в такой системе необходимо длительное время, поэтому и способ прямого экстрагирования не применяли при фракционировании кристаллических полимеров. Указанная же работа Келлера и О Коннора позволила пересмотреть выводы относительно проблемы фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам методом прямого экстрагирования. [c.68]

Широкое распространение для выделения летучих компонентов из полимера получили также экстракционные методы. Их применение наиболее эффективно для анализа нерастворимых композиций, в частности отвержденных лаковых пленок, красок, или материалов с низкой термической стабильностью. Экстракция предварительно измельченного образца обычно проводится в аппарате Сокслета. Эффективность разделения определяется правильным подбором растворителя. Так, для отделения пластификаторов С молекулярным весом менее 1000 может быть рекомендован диэтиловый эфир, для более тяжелых пластификаторов можно использовать бензол, хлороформ и азеотропную смесь четыреххлористого углерода и метанола. Стадия предварительной экстракции предусмотрена также в методиках определения антиоксидантов и термостабилизаторов и остаточных мономеров в полимерах Менее употребительно отделение легкокипящих от полимерной части вакуумной отгонкой. Этот метод был применен при определении непрореагировавщего мономера в водных эмульсиях сополимеров акрилатов со стиролом пластификаторов в касторовом маслеспиртов в рабочем растворе водоразбавляемой эмали ФЛ-149Э24. [c.42]

Пример № 2. Поисковые исследования по катионной сополимеризации триоксана были вьшолнены в реакторе периодического действия. Триоксан растворяли в растворителе, в котором полимер образовывался в виде суспензии набухших частиц. Молекулярная масса полимера по ходу процесса увеличивалась и достигала требуемого значения при предельных конверсиях мономера. Для проведения подобного процесса в промышленных условиях целесообразно использовать реактор периодического действия с определенным профилем температур. Вариант использования каскада реакторов смещения был отвергнут, так как транспортирование суспензии из аппарата в аппарат сопряжено с большими трудностями. [c.144]

Здесь используется жидкая неразбавленная мономерная систе-лма, которая может быть переведена в полимерное состояние по радикальному, ионному и координационно-ионному механизму. Процесс проводится в специальных аппаратах, куда загружают мономер и инициатор. С течением времени и при соответствующих условиях происходит постепенное образование полимера с заметным увеличением вязкости системы, что затрудняет перемещива-ние и обусловливает местные перегревы. Повышение вязкости способствует образованию полимера с повышенной молекулярной массой, но вследствие неравномерного обогрева более полидисперс-ного и разветвленного. Для обеспечения лучшего качества полимера иногда процесс полимеризации умышленно прерывают при достижении определенных степеней превращения мономера (порядка 20—40%). Подобная техника ведения полимеризации вызывает дополнительные операции по отгонке мономера, его очистке и пр. Несмотря на относительную простоту оформления процесса и возможности обеспечения непрерывности производства, блочный способ все же ограниченно применяется на практике и главным образом в тех случаях, когда требуется высокая степень превращения мономера. Его, в частности, используют для получения по-лиметилметакрилата, полистирола, но почти не применяют для получения пленкообразователей. [c.85]

Контроль процесса поликонденсации, и з частности молекулярного веса получаемого полиэфира, заключается в определении вязкости расплава. Чем выше молекулярный вес расплавленного полиэтилентерефталата, тем выше при одной и той же температуре вязкость расплава и тем больше при прочих равных условиях сопротивление вращению мешалки в аппарате, т. е. тем больше потребляемая мощность при перемеш шаиии. Следовательно, определяя изменение силы тока при вращении мешалки, можно, не беря пробу из аппарата, с достаточной для практических целей точностью установить степень завершенности реакиий и молекулярный вес получаемого полиэфира. Этот метод контроля может быть использован и при синтезе других гетероцепных полимеров. [c.138]

Определялась также константа диффузии поливинилацетата в метиловом спирте (определение производилось в аппарате Тизелиуса). Получено уравнение В КМ- ), где М — молекулярный вес полимера, К и р — постоянные для интервала степеней полимеризации 20—3000. Радиус полимерной молекулы, вычисленный из этого уравнения, совпадает с вычисленным из вязкостной формулы Эйнштейна для молекулы сферической формы. Полученная величина радиуса нронорцио1ьчльна корню квадратному из степени полимеризации. [c.38]