Пентаны радикалы

Соединение (I) имеет неразветвленную цепь углеродных атомов и представляет собой пентан. Если в молекуле пентана один атом водорода заместить на метильный радикал [соединение (II)], то получим другой углеводород, содержащий шесть углеродных атомов. Соединение (II) следует рассматривать как производное пентана, в котором один атом водорода замещен на метильную группу. Поэтому в соединении (И) родоначальной структурой следует считать неразветвленную цепь углеродных атомов (С5), т. е. [c.308]

Научная (женевская) номенклатура. При переходе к более сложным углеводородам рациональная номенклатура теряет свое значение, так как становится весьма громоздкой и сложной. В этом случае более удобной является другая, так называемая научная, или женевская, номенклатура. Эта номенклатура была принята на Международном совещании представителей химических обществ, происходившем в г. Женеве в 1892 г., откуда и получила свое название [женевская). По этой номенклатуре названия нормальных углеводородов (за исключением первых четырех) производятся от греческих числительных, соответствующих числу атомов углерода в соединении с прибавлением окончания ан (пентан, гексан, гептан и т. д.). Для того чтобы назвать по женевской номенклатуре углеводород разветвленного строения, необходимо выбрать наиболее длинную цепь углеродных атомов и перенумеровать их, начиная нумерацию с того конца, к которому ближе стоит заместитель (углеводородный радикал). Название углеводорода составляется в следующем порядке вна- чале обозначается место заместителя (начиная с простейшего), т. е. номер углеродного атома, с которым он связан, затем называется сам заместитель и, наконец, пишется название углеводорода по числу атомов углерода в наиболее длинной цепи. [c.37]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

При изучении гидрокрекинга гексана обнаружено, что бутанов и пентанов образуется больше, чем можно ожидать в результате отрыва С, и С2 групп [240]. Авторы допускают возможность взаимодействия радикала Сз с молекулой олефина С , образующегося в результате дегидрирования на поверхности катализатора. Получающийся при этом карбониевый ион Сд расщепляется далее с образованием углеводородов С4 и С5. [c.239]

Энергия диссоциации связи С—Н по реакции —СНд — Hg—h Н больше, чем по реакции — Hg—->>СН—f- Н. Поэтому третичный радикал образуется легче, и в продуктах реакции изопентан должен преобладать над нормальным пентаном, что и наблюдается на опыте. Метан, углерод которого полностью насыщен водородом, и этан, содержащий два первичных атома углерода, алкилируются с трудом, так как для диссоциации [c.292]

Дикетоны. Некоторое значение имеют дикетоны. Ряд их свойств зависит от взаимного расположения карбонильных групп. Как и у генетически связанных с ни v1и двуатомных спиртов — гликолей, взаимное расположение карбонильных групп условно обозначают, используя буквы греческого алфавита. Ниже приведены формулы строения первых представителей а-дикетонов — бутандиона-2,3, или диацетила (д), и -дикетонов — пентан-диона-2,4, или ацетилацетона (е) (ацетил — радикал уксусной кислоты, стр. 325) [c.230]

С-атомов Зп образуются также фрагменты состава Зп + 1. В частности, на пирограмме полипропилена имеются интенсивные пики, относящиеся к к-пентану и 2,4-диметилгептану. Их образование можно представить как результат внутримолекулярного переноса атома Н с пятого углеродного атома на образующийся при статическом разрыве цепи радикал. [c.125]

Обменное уширение спектров ЭПР радикала XIV в н-пентане, пропане и метилциклогексане прямо пропорционально Г/т] [44] отклонение от прямолинейности при маленьких вязкостях связывается с уменьшением W. Аналогичные закономерности получены в работе [45], в которой предложено для корректного анализа ширин линий учитывать не только обменную, но и спин-вращатель-ную релаксацию, изменение концентрации радикала в образце с температурой и другие факторы. [c.359]

Опыт подтверждает это теоретическое предсказание метильный радикал (полученный при фотохимическом разложении диметилртути) реагирует с этаном и нео-пентаном (содержащими только первичные связи С—Н) медленнее (энергия активации =8,2 ккал/моль), чем с к-бутаном (содержащим и вторичные связи С—Н = 5,5 ккал/моль), в то время как изобутан, содержащий третичный С—Н, реагирует наиболее быстро ( =4,2 ккал/моль). [c.371]

Термин амил для радикалов СаНц сохранился в орранине-ской химии по традиции. В настоящее время эти радикалы называют пентилами, следуя общей системе названий радикалов (углеводород — пентан, радикал — пентил). Номенклатура ИЮПАК термин амил не использует, [c.13]

Следующая температурная ступень (250—300° С) не дает существенного вклада в спектр. Однако для интервала 300—350° С характерно значительное увеличение интенсивности основных групп пиков с массовыми числами выше 100, характеризующих появление фрагментов алкилбензтиазолов и алкилтиофенов, при этом алкильный радикал содержит не более четырех атомов углерода. В масс-спектре этой ступени имеются ионы с массами выше 200, однако их интенсивность очень мала. При 350° С основную часть алифатических заместителей конденсированных ядер составляют короткие цепочки нормального строения (главным образом метан, этан, пропан и в меньшей мере бутан и пентан). После 380° С начинается общая деструкция асфальтенов. [c.230]

В работах М. Р. Мусаева и И. 3. Исамилова [92, с. 175] показана возможность получения сырья для производства изопрена изомеризацией н-пентанов в изоамилены над активной и фторированной окисью алюминия (0,35—0,38% масс.). Показано, что при одинаковой глубине превращения изомеризация н-пентанов над фторированной окисью алюминия протекает при температурах на 25—30 °С ниже, чем над активной окисью алюминия. При 250—300 °С содержащиеся в сырье олефины претерпевают изомеризацию только с миграцией двойной связи. Изомеризация с миграцией метильного радикала протекает при температурах выше 300 °С. Однако при температурах выше 350 °С на обоих катализаторах протекают побочные реакции — крекинг углеводородов и перераспределение водорода. [c.324]

Как пример рассмотрим распад н-пентана. Так как нам неизвестен начальный радикал, то обоавачи М его через Р—. Реакция радикала с и-пентаном может произойти Т1о одной из следующих схем [c.101]

По женевской номенклатуре названия альдегидов производят от женевских названий соответствующих по углеродному скелету углеводородов (стр. 48), добавляя к этим названиям окончание -ал-, если требуется, после него ставят цифру, указывающую номер углеродного атома цепи, входящего в состав альдегидной группы. При выборе в формуле самой длинной углеродной цепи в последнюю должен быть включен и альдегидный углерод. Нумерацию начинают с того конца, к которому ближе простейший боковой радикал. В соответствии с этим по женевской номенклатуре название муравьиного альдегида — метанал, уксусного — этанал, н-валерианового (I) — пентанал, изовалерианового (И) — 2-метилбутанал-4, а его изомера по положению альдегидной группы (П1) — 2-метилбутанал-1. [c.136]

Обнаружилась одна особенность реакции перераспределения водорода в циклогексене, которая, как оказалось, по-разному протекает на катализаторах в зависимости от их кислотности (табл. 2.7). По величинам отношения метилциклопентан/циклогексан все катализаторы можно разделить на две группы. На цеолитах, обладающих кислотностью, таких, как Ве-, Mg-, Са-, La-, Н-формы цеолита Y, зто отношение больше единицы и составляет обычно 2-19. На катализаторах, не имеющих кислотных центров (Na-формы цеолитов, SiOj), оно меньше единицы и находится обычно на уровне 03—0,7. Это отличие, по-видимому, обусловлено различным характером промежуточных комплексов. В случае кислотных катализаторов таким комплексом может быть циклогексильный карбокатион. На катализаторах, не обладающих кислотностью, возможно, таким комплексом является циклогексильный радикал. Как бы то ни было соотношение метилциклопентана и циклогексана в продуктах превращения циклогексена может указьшать на наличие или отсутствие кислотных центров у катализатора. В частности, цеолиты СаЭ, La3, СаМ ведут себя как некислотные катализаторы, аналогичные SiOj отношение метилциклопентан/циклогексан на них составляет 0,4-0,5 (см. табл. 2.7). Это объясняет пониженную активность СаМ по сравнению с НМ в изомеризации циклогексана [60]. В отличие от СаМ La-форма этого цеолита является типичным кислотным катализатором, так как отношение метилцикло-пентан/циклогексан равно 5,8. [c.94]

Шерер с сотрудниками [56] на примере реакций перфтор-З-изопропил-4-метилпентена-2 (1) и перфтор-2,4-диметил-3-этилпентена-2 (2) со фтором впервые получил сверхстабильный радикал перфтор-2,4-диметил-3-этил-пентан-З-ил (А). Этот фторалкильный радикал имел большое время жизни [c.229]

Алиф. и аром, Б. с. при пиролизе циклизуются в бора-цикланы, напр. три- -бутилборан — в 1-бутилборацикло-пентан. Для функциональных Б. с. характерны -миграция радикала я атома И [напр., СХ—BRR - R- [c.81]

Вторая реакция подчиняется обычным закономерностям в том смысле, что атом водорода у третичного атома углерода реагирует быстрее, чем у вторичного то же самое, несомненпо, относится и к первой реакции, поскольку кислород в этом случае реагирует как свободный радикал. На это указывает тот факт, что изопентан является значительно более эффективным ингибитором окисления ацетальдегида, чем я-пентан. Механизм ингибирования здесь сводится к отрыву атома водорода от углеводорода с образованием радикала, не способного продолжать цепь в условиях опыта. Согласно Райсу [137], относительные вероятности отрыва алкильными радикалами ато ла водорода от третичного, вторичного и первичного атомов углерода относятся приблизительно как 33 3 1, поэтому вполне вероятно, что перекиси будут образовываться в заметных количествах в различных местах молекулы, причем их образование у третичных атомов углерода будет происходить значительно легче, чем у вторичных, а у вторичных легче, чем у первичных. Поэтому полная скорость окисления, по-видимому, зависит от скорости третьей реакции, т. е. от стабильности образовавшейся перекиси. Хиншельвуд [131, 132] отметил, что все заместители, повышающие скорость реакции, являются электроноакцепторными группами, в то время как метильная группа, увеличивающая стабильность перекиси, является электронодонорпой. Из этого следует, что повышение электронной плотности увеличивает прочность связи кислород—кислород в перекиси. Эти факты согласуются с представлениями Уолша о том, что связь между сильно электроотрицательными элементами должна упрочняться электронодонорными группами [138]. [c.181]

СИЛЬНО изменяются. От бензола через грет-бутилбензол к сероуглероду хлор-радикал все сильнее связывается в комплекс, поэтому его активность уменьшается, а селективность соответственно возрастает. Из таблицы видно, в частности, сильное действие сероуглерода, который столь далеко сдвигает соотношения в сторону случая (в) на схеме (9.12), что имеет место чрезврл-чайно сильная стабилизация промежуточного углеродного радикала влиянием заместителей — эффект, который хотя и за.ме-тен в случае вторичного водорода в н-пентане, но не достигает такой степени. Влияние ароматических растворителей на относительную реакционную способность хорошо пропорционально относительной основности ароматических соединений или а-кон-стантам заместителей, связанных с ароматическими соединениями. [c.542]

Так как третичный углеводородный радикал (СНз)з С-образуется легче первичного ( Hg)2 H H2-, то при алкилировании изобутана этиленом в больших количествах получается 2,2-диметилбутан (44%), чем 2-метил-пентан (11%). [c.211]

Миноура и Тсубои изучили химическую активность тиобензофенона по отношению к ш елочным металлам [119]. Было найдено, что тиокетон, растворенный в ТГФ в атмосфере азота, реагирует с 1 экв металла с образованием относительно нереакционноспособного радикала (124). Однако при использовании более двух эквивалентов шелочного металла образуется очень активный ди-анионный комплекс (125). Структура (125) установлена в основном на основании реакций с электрофильными реагентами (схема 42) [119]. Так, по реакционной способности (125) очень похож на тиобензальдегид-дианион (126), генерируемый при действии бутиллития на литиевую соль а-толуолтиола при —5 °С в растворе смеси ТГФ — пентан [120]. Дианион (126) активно взаимодействует с разнообразными электрофилами (Е) с образованием аддуктов (127) или (128) в зависимости от соотношения реагентов (уравнение 43) [120]. [c.589]

В основу составления названий углеводородов положено несколько принципов. Мы рассмотрим только один принцип — принцип, положенный в основу научной, или Женевской, номенклатуры. По этой номенклатуре I изомер пентана носит название пентан, II—2-метилбутан, III—2,2-диметилнропап. Как видно из приведенных названий, углеводород с нормальной (неразвет-вленной) цепью (I изомер) носит общее для всех изомеров данного состава название пентан. Названия изомеров с разветвленной цепью строятся следуюпщм образом. За основу названия принимается название углеводорода по числу углеродных атомов в главной цепи бутан в изомере II и пропан в изомере III. К основе впереди приписывают название атомных групп (радикалов) в ответвлениях с указанием порядковых номеров атомов С в главной цепи, с ко-торы.ми связаны боковые радикалы. Радикал СН3 называется метил. Отсюда изомер II—2-метилбутан. Если есть несколько одинаковых боковых радикалов, то их в названии объединяют греческими числительными (ди—два, три—три, тетра—четыре, пента— пять и т. д.). Отсюда изомер III—2,2-диметилпропан. [c.284]

В отличие от соединений включения мочевины аддукты радикала обладают онределениыдш температурами плавления (табл. 6), которые пе измеь яются при промывании кристаллов пентаном или гексаном. Наименее стабилен аддукт с -гептаном при комнатной температуре он со.храняется всего несколько дней, в то время как соединение с -гексадеканом не изменяется месяцами. [c.46]

Аналогичная картпна наблюдается и для смесей дихлорэтана, ацетона, метилэтилкетона и другпх растворителей с бензолом и толуолом. Увеличение длины углеводородного радикала в молекулах растворителей, например в кетонах, позволяет достичь такого же эффекта, т. е. полной растворимости углеводородов масла при низких температурах, при которых твердые углеводороды растворяются крайне незначительно. В этом случае увеличение длины углеводородного радикала кетона, повышая его дисперсионный эффект, заменяет добавление бензола пли толуола к таким кетонам, как ацетон или МЭК. Добавление примесей к неполярным растворителям, в частности к сжиженному пропану, в ряде случаев резко сказывается на растворимости в нем углеводородов и смолистых веществ нефти. Н. Ф. Богданов делит примеси и добавки, которые могут присутствовать в пропане, на две группы. Одна группа веществ понижает растворяющую способность пропана. Сюда относятся, например, метан, этан и некоторые спирты. Вторая группа соединений повышает эту способность это бутан, пентан и другие высшие гомологи метана, олефины и полярные растворители, применяемые в переработке нефтяных фракций. [c.107]

Таким же образом при удалении серы из тиациклогексана (пентаметиленсульфида) получается пентан, однако реакция протекает медленно и в этом случае также образуется небольшое количество циклопентана ход реакции такой же, как и в случае 6-тиа-бицикло-[1, 2, 3]-октана. Казалось вероятным, что аномальная побочная реакция при таком обессеривании в данном случае может быть вызвана недостатком водорода на никелевом катализаторе, благодаря чему бирадикал, по-видимому образующийся при отщеплении серы, подвергается циклизации, а не восстановлению. Однако применение никеля Ренея, из которого часть окклюдированного им водорода удалена продолжительным кипячением со спиртом, не увеличивает выхода циклопентана из тиациклогексана правда, выход олефина при этом увели 1ивается с 3 до 11%. Берч и Дин считают, что олефин образуется в результате диспропорционирования первоначально образующегося свободного радикала. [c.113]

СНз—СНг—СНз и т. д. Обычно радикал в общем случае обозначается буквой К. Первые четыре углеводорода ряда алканов имеют исторически сложивщиеся названия метан, этан, пропан, бутан. Названия следующих членов гомологического ряда производятся от греческих числительных, указывающих число углеродных атомов в главной цепи и имеют окончание -ан. Например, пентан, гексан и т. д. Для изомерных форм углеводородов имеются два вида номенклатуры рациональная и международная номенклатура. [c.242]

В табл. 4 приведены спектры нормальных и разветвленных перфторированных парафинов. Особенно интересно, что относительные интенсивности пика Сз у пентанов и гексанов различны. По-видимому, перфторизопропильный радикал не прини- [c.286]

В то время как RзN—ООО еще не удалось наблюдать, при действии озона на тя эет-бутиламин в пентане при —120° С методом ЭПР наблюдали образование О3 [17] (синглет с -фактором 2,0107, который несколько отличался от ранее известного [17 — 2,0119). В хлористом метилене при —90° С также наблюдалось образование Од, но сигнал ЭПР быстро исчезал. При озонировании ди-т/ ет-бутиламина в пентане (—120° С), фреоне (—115° С) и ме-тиленхлориде (—90° С) наблюдать анион-радикал 63 не удалось, сразу имело место образование нитроксильного радикала. При действии озона на смесь моно- и дибутиламинов наблюдали одновременно образование обоих радикалов [16]. [c.298]

Раствор 300 мл тетраазапентена в 20 мл сухого бензола перемешивают 3 мин в токе азота с 200 мг РЬОз. Полученную реакционную омесь фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме при температуре ниже 30 °С до объема 5 мл. Затем к нему добавляют пентан и получают сине-черные кристаллы радикала. Выход 190 1МГ (63%), т.пл. 109—illO° . [c.297]

От названия радикалов произвели названия простейших углеводородов для этого окончание радикала ал переменили на окончание ан. Отсюда имеем метил — метан, этил — этан, пропил — пропан, бутил — утан. Начиная с пятого члена гомологического ряда и далее, названия произвели от греческих числительных, прибавляя к ним окончание ан пентан, гексан, гептан, октан и т, д. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология