Циклогексанон основность

Гидрид-ион присоединяется к карбонильному соед. обычно с пространственно менее затрудненной стороны. Так, при восстановлении циклогексанонов основной продукт р-ции соответствующий аксиальный спирт. Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать конкурирующая р-ция с образованием переходного состояния, включающего два моля алкоголята. [c.10]

Как уже было отмечено в гл I, жидкофазное окисление цик-логексана является широко распространенным способом получения циклогексанола и циклогексанона — основных полупродуктов и синтезе капролактама. Внедрению этого процесса в промышлен-ность [1] предшествовали обширные исследования механизма й кинетики реакции окисления циклогексана, определения оптимальных условий ее протекания, влияния на нее различных факторов, в первую очередь температуры. Исследовались разные катализаторы, условия и механизм образования побочных продуктов реакции, а также отрабатывались инженерные решения, связанные в основном с реакторным узлом [c.35]

Не дают вклада во вращение заместители, располагающиеся в октант-ных плоскостях это оба заместителя при С-4, экваториальные заместители при С-2 и С-6. Таким образом, в простейщих моноциклических циклогексанонах основной вклад во вращение вносят заместители при С-3 и С-5, а также аксиальные заместители при С-2 и С-6. [c.223]

В работе [42] обработку изопрена карбонильными соединениями предлагается проводить в присутствии основных катализаторов (например, гидроокисей щелочных металлов), ионообменных смол н циклогексанона. Этот способ позволяет успешно снизить концентрацию циклопентадиена в изопрене ниже 1 млн" практически без потерь изопрена. [c.678]

Основные расходные показатели процесса на 1 т капролактама циклогексанона 0,905 т, аммиака 0,605 т, серной кислоты (100%) 1,368 т, водорода 0,096 т. [c.308]

Основное использование циклогексана — в производстве мономеров для синтеза волокон (адипиновой кислоты и капролактама). Некоторое количество циклогексана применяют в качестве растворителя в производстве пластмасс и синтетического каучука. Производные циклогексана (циклогексанон, циклогексанол, нитроциклогексан) используются в небольшом количестве в производстве красителей, лаков, смол, смазок (из нефтяных остатков) и инсектицидов. Примерная структура потребления циклогексана в США производство адипиновой кислоты — 60%, капролактама — 30 %, остальные производства — 10 %. [c.327]

Циклогексанон [(СНг)5С0] кипит при 156°С. Его получают вместе с циклогексанолом в результате прямого каталитического окисления циклогексана кислородом воздуха. Образовавшаяся смесь окисляется до адипиновой кислоты — основного сырья для производства найлона-ё,6. Оксим циклогексанона под действием серной кислоты переходит в е-капролактам (называемый также (й-капролактамом) — мономер для получения найлона-6 или силона (разд. 9.2.1.1.2). [c.270]

Циклогексанон растворяет ацетилцеллюлозу и некоторые основные красители. Циклогексанон огнеопасен, температура воспламенения (в открытой чашке) 54" С, взрывоопасная концентрация паров в воздухе 3,2—9,0%. [c.35]

Таким образом, при окислении циклогексана основными источниками образования побочных продуктов являются гидроперекись циклогексила, циклогексанол и циклогексанон Продукты разложения образуются из циклогексанона при р-распаде пере- [c.43]

В качестве катализаторов окисления циклогексана обычно при меняют соли органических кислот с металлами переменной ва лентности При каталитическом процессе образуются те же про дукты, что и при некаталитическом окислении, в основном, циклогексанон, циклогексанол и адипиновая кислота. На рис. 11 представлены кривые, характеризующие кинетику накопления продуктов [c.44]

При сопоставлении результатов низко- и высокотемпературного окисления видно, что с изменением температуры основные закономерности накопления продуктов реакции практически не меняются Однако существенно меняется соотношение продуктов реакции С повышением температуры от 160 до 180 °С увеличиваются соотношение спирт кетон в оксидате, а также содержание монокарбоновых кислот, и соответственно снижается концентрация дикарбоновых кислот. С увеличением степени конверсии циклогексана выход гидроперекиси циклогексила падает, выход циклогексанола и циклогексанона вначале растет, а затем резко снижается, содержа- [c.53]

Как следует из таблицы, скорость гидрирования циклогексанона на никеле на порядок выше скорости гидрирования фенола. В то же время на палладии соотношение скоростей реакций обратное Этим и обусловливается различная селективность металлов на N1 процесс протекает с образованием циклогексанола, а на Рс1 в основном образуется циклогексанон. [c.87]

Однако, поскольку тепловой эффект гидрирования фенола в циклогексанон составляет 147 кДж, адиабатический разогрев даже при таком избытке водорода может быть значительным. При этом кинетика процесса такова, что основное количество тепла выделяется в первых по ходу газа слоях катализатора Охлаждение трубок реактора кипящей водой позволяет отвести тепло реакции но и в этом случае при работе с неразбавленным палладиевым катализатором ввиду его высокой активности не удается избежать перегревов. Перепад температуры по длине катализаторной труб- [c.93]

На стадии оксимирования циклогексанона основная доля затрат (90,8%) приходится на вспомогательные материалы, т. е. на гидроксиламинсульфат (стоимость аммиака, расходуемого на нейтрализацию, оценивается по содержанию азота в отходящем суль фате аммония). Высокие издержки обусловлены многостадийно-стью процесса получения гидроксиламинсульфата, высоким расходом серосодержащего сырья и энергетических ресурсов. Внедрение фирмами DSM, Inventa, BASF схем получения гидроксиламинсульфата каталитическим гидрированием кислородных соединений азота значительно снизило расходные показатели, что и обеспечивает их преимущество. [c.244]

Как и в случае закрепления МК на поверхности 8Юг или А12О3, меняя металл в комплексе, можно существенно воздействовать на активность и селективность процесса [450] большую по сравнению с РеРсУ (У-цеолит)-третгВпООШ эффективность в окислении циклогексена проявил Ки-комплекс перфторфталоцианина. В реакции эпоксидирования Мп-комплексы с РЫО в качестве лиганда проявляют весьма умеренную активность с преимущественным аллильным окислением. Однако эффективность системы в окислении циклогексена до циклогексанона (основной продукт) возрастает при замене фенольных групп в лиганде 5 на пиридиновые в 6 [454] [c.488]

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

Как известно, при производстве нейлона циклогексан путем окисления переводится сначала в соответствующий спирт (цик-логексанол) или кетон (циклогексанон), а затем путем дальнейшего окисления—в соответствующую кислоту (адипиновую), являющуюся основным полуфабрикатом для выработки нейлона. [c.213]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

При гидрировании фенола в циклогексанол основным побочным продуктом является циклогексанон, выход которого увеличивается при повышении температуры и снижении давления. Образование циклогексанона происходит как зл счет дегидратации циклогексанола, так и, вероятно, главным образом из фенольной формы циклогексанона, изомеризующейся в кетонную форму [c.44]

В настоящее время основное количество адипиновой кислоты получается по двухстадийному методу, разработанному в СССР ГИАПом, а за рубежом — фирмами Ои Роп1, ВАЗР и др. На первой стадии циклогексан окибляется кислородом воздуха в присутствии катализатора (соли двухвалентного кобальта, марганца) с получением смеси циклогексанола и циклогексанона. На второй стадии [c.187]

При использовании в качестве катализаторов соединений У(1У), Сг(1И), Мо(У1) селективность окисления циклогексана в циклогексанон значительно повышается по сравнению с использованием промышленного катализатора (Со31 2). Эти катализаторы не взаимодействуют с перекисными радикалами, а высокий выход кетона обусловлен селективным разложением гидроперекиси цнклогексила в основном молекул51рны м путем в циклогексанон (выход до 94%). [c.281]

Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58]

Первичные алифатические нитросоединения восстанавливаются до нитрилов дигидро (тритио) боратом натрия [504]. Из вторичных соединений получаются в основном кетоны (например, нитроциклогексан дает 45 %, циклогексанона, 30 % оксима циклогексанона и 19 % Н-циклогексилгидроксиламина). Тре- [c.328]

Разработка альтернативных методов получения циклогексаноноксима (ЦГОМ), базирующихся на использовании доступных сырьевых источников, является актуальной задачей современного нефтехимического синтеза. В этой связи нами изучены основные закономерности получения ЦГОМа окислением циклогекси-ламина (ЦГ АМ) и смеси циклогексанона с аммиаком пероксидом водорода. [c.63]

Капрон является продуктом полимеризации капролакта-, ш (изооксим циклогексанона). Технологический процесс производства полиамидных волокон состоит из трех основных стадий 1) синтез полимера 2) формование волокна 3) вытягивание, кручение и последующая обработка волокна. [c.206]

Существует в основном два пути синтеза трополонов. Один из них, избранный Куком и Нозое, заключается в дегидрировании циклогеп-ган-1,2-дионов, и его главным недостатком является малая доступность промежуточных веществ. Дион, необходимый для синтеза трополона, получают из циклогексанона в результате расширения кольца действием диазометана с последующим окислением активированной метиленовой группы двуокисью селена. При создании системы двойных связей бромированием и дегидробромированием экспериментально выгодно ввести один лишний атом брома, который затем удаляется на последней стадии гидрированием [c.497]

В плоскодонную колбу емкостью 500 мл помещают 198 г (2 моля) метилового эфира циануксусной кислоты и 314 е (3,2 моля) безводного циклогексанона. Кэтой смеси приливают Юг диэтиламина (примечание 1). Через некоторое время (30—60 минут) смесь разогревается и становится мутной от выделяющейся воды. Ее оставляют на 24 часа при комнатной температуре, а затем тщательно нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и промывают 3 раза водой порциями по 100 мл. Промывные воды экстрагируют 2 раза порциями по 100 лелбензола, и бензольный экстракт присоединяют к основной массе продукта. Бензол отгоняют под атмосферным давлением до температуры 90°, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 138—14Г/10 рт. ст. [c.630]

Примечание I.Остаток в основном представляет собой дифурфурилиден-циклогексанон. [c.64]

Смесь 19 г этиленгликоля, 24,5 г циклогексанона, 75 мл бензола (бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты правила работы см. стр. 259) и двух капель Н3РО4 кипятят в круглодонной колбе с водоотделителем и обратным холодргльником (рис. 8 в Приложении I колбу следует нагревать на электроплитке с за- Г Ытой спиралью). Кипячение продолжают до тех пор, пока в водоотделителе не перестанет собираться вода (3—4 ч). Всего отделяется около 6 мл воды. Затем смесь переносят в делительную воронку и промывают водой (3 раза по 5 мл). Если при этом образуется трудно разделяющаяся эмульсия, следует прибавить небольшое количество бензола. Промывные воды экстрагируют бензолом (2 раза по 50 мл объем бензола может быть увеличен в зависимости от объема водоотделителя), вытяжки соединяют с основным бензольным раствором, высушивают иад прокаленным [c.69]

В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, обратным холодильникам и капельной воронкой, помещают 105 г (4,4 г-ат.) стружки магния (примечание 1), заливают 0,25 л абс. зфира и при хорошем перемешивании за 4 ч 20 мин прибавляют по каплям 568 г (4 моля) H3I, кипятят 30 мин, охлаждают до -20 С и при этой температуре приливают по каплям за 4 ч раствор 392 г (4 моля) циклогексанона в 0,4 л абс. эфира. После прибавления циклогексанона смесь кипятят еще 30 мин и оставляют на ночь. Смесь разлагают раствором хлористого аммония (54 гМН4С1в 0,25 л воды) при 0°С (охлаждение смесью лед—соль). Органический слой декантируют, водный слой 3 раза экстрагируют зфиром (по 100 мл), эфирные экстракты соединяют с основным слоем, сушат прокаленным Na SOi, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 349 г 1-метил-циклогексанола-1, выход 77%, т. кип. 62°С/20 мм, продукт при стоянии кристаллизуется. [c.124]

Четвертый класс потенциально малоопасных соединений ограничен верхним пределом III класса КВИО — 3, что составляет 0,33 в долях от насыщающей концентрации и соответствует разряду умеренно токсичных соединений по классификации С. Д. Заугольникова (IVB). Подобные концентрации при современной организации производства на практике редко встречаются в воздухе рабочей зоны. Вещества, входящие в этот класс, в основном или малотоксичны, хотя и относительно летучи (этиловый спирт, бензотрифторид, бутилацетат и др.), или малолетучи, хотя и умеренно (мало) токсичны (дитолилметан, окись мезитила, циклогексанон и др.). В производственных условиях острых ингаляционных отравлений соединениями этого класса, как правило, не бывает. Границы двух средних классов—II и III — определены с расчетом отличия от крайних (I, IV) классов примерно на порядок. [c.78]

Адгезионная композиция состоит из грунтовочного и основного слоев (табл. 44). В состав клея ПЭД-Б входят такие компоненты, мае. ч. перхлораиннловая смола — 15 ЭД-20-13 циклогексанон — 10 метиленхлорид — 90. [c.174]

Моно-п-толилгидразон циклогексан-1,2,-диона (V). К нагретым до 80°С 2,06 л воды прибавляют 858 г пара-толуидина (I), перемешивают 20 мин при 80°С до полного расплавления I и б6разования эмульсии, к которой приливают 2,84 л соляной кислоты. Массу охлаждают до 0°С, суспензию разбавляют 2 л воды и при охлаждении (температура массы не выше 5°С) добавляют по каплям 2,06 л охлажденного 23,1% раствора нитрита натрия, контролируя конец диазотирования по йодкрахмальной пробе. К полученному раствору соли диазония II, имеющему pH I—2, добавляют ацетат натрия до pH 5—6 и сразу же (при pH 5—6 диазосоединение неустойчиво) при О—10 С приливают 8,75 л водно-спиртового раствора натриевого производного оксиметиленциклогексанона (IV), приготовленного путем приливания в течение 3 ч к смеси 985 г циклогексанона (III) и 1110 г этилформиата при температуре не выще 35 °С 1,89 л метанольного раствора метилата натрия, содержащего 29,5% (допускается колебание в интервале 26—31%) основного вещества, с последующей выдержкой 4 ч при 30—35°С (когда содержание III в реакционной массе не будет превышать 3%) и разбавлением 5 л воды при температуре не выше 35 °С. Прибавление охлажденного водно-спиртового раствора IV- ведут в два приема первую порцию ( 2 л) приливают медленно в течение 40—50 мин, оставшиеся 6,75 л прибавляют значительно быстрее — примерно за 1 ч. Для завершения процесса дают выдержку 1 ч при 0+10°С. Выпавший осадок V отфильтровывают, промывают 1 л воды, высушивают и перекристаллизовывают из смеси диметилформамида с метанолом (4 1). Получают 1448 г моногид-разона V с содержанием основного вещества не ниже 98% т. пл. 185—193 °С (с разложением в интервале 2°С). Выход 82,1%, считая на пара-толуидин. [c.240]

В последнее время в нашей лаборатории проведено исследование гидрирования фенола на цеолитах. Оказалось, что,в отличие от ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилолов), бензольное кольцо в молекуле фенола гидрируется на цеолитах значительно труднее. Так, на Na-фор-мах цеолитов А, Y, морденит и ЦВМ при 300°С и давлении 2 МПа конверсия фенола в циклогексанол находится на уровне 3-6%. Причина, возможно, заключается в том, что фенол как кислота (более сильная, чем спирты, но слабее карбоновых кислот) отравляет основные центры цеолита, затрудняя реакцию гидрирования. Даже введение палладия в цеолиты начинает сказываты я на активности катализатора только при содержаниях металла 0,5% (рис. 1.39). А при содержаниях палладия от 0,001 до 0,1% активность катализаторов остается на низком уровне. Интересно отметить, что на палладийсодержащих цеолитах, в отличие от чисто Na-форм, в качестве продуктов гидрирования фенола образуются циклогексанол и циклогексанон приблизительно в равных количествах. [c.82]

К катализаторам основного типа относятся также оксиды редкоземельных элементов, находящие применение в качестве катализаторов самых различных реакщ1Й, в том числе и реакщ1Й окисления [377, 378]. Оксиды редкоземельных элементов, а также их фосфаты и соли карбоновых кислот применяют в реакциях неполного окисления метана [379, 380] и жидкофазного окисления циклогексанона в адипиновую кислоту [381]. В последнем случае при температуре 100 °С конверсия циклогексанона достигает 98% при селективности образования адипиновой кислоты 84%, те. исследованные катализаторы являются достаточно эффективными в данном процессе. [c.128]

Для количественного описания селективности вос110Л1.зусм-ся установкой с реактором полного вытеснения, изображенным на рис. 39, с трубкой, заполненной латунными стружками, объемом 10 мл. Систему улавливания в данном случае удобнее использовать, как на установке, изображенной на рис. 45. С помощью установки, изображенной на рис. 39, получим зависимость выходон основного (циклогексанон) и побочного (циклогексен) продуктов реакции от степетш конверсии исходного реагента. Для этого проведем серию экспериментов при постоянной температуре (480°С) и различном условном времени пребывания V/Fa.u), меняя / л,о. [c.94]

Сведений по синтезу этих реактивов в литературе нами не найдено. По данным каталога [4], бис-(циклогексанон) окса-лилдигидразон представляет собой желтоватый порошок с 95%-ным содержанием основного вещества и т. пл. 200— 220° (с разл.). [c.38]

При конденсации бензаль-2-нафтиламина с циклогексаноном в мягких условиях, т. е. без нагревания и в присутствии 1—2 капель концентрированной соляной кислоты, через 2—3 мин образуется смесь аминокетона (I) и оксипроизводного тетрагидро-5,6-бензохино-лина (И). Если увеличить время реакции до 1-2 час, повысить температуру реакции до 100°С и увеличить количество катализатора, в качестве основного продукта получается дигидропроизводное 5,6-бензохинолина (1И). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология