Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы прочные

    СКЛОННЫ образовывать комплексы с преимущественно ковалентной связью. Поэтому здесь преобладающей является ковалентная характеристика, а также способность галогенид-ионов к потере электронов, наиболее ярко выраженная у иодид-ионов. В связи с этим иодидные комплексы прочнее бромидных и хлоридных, а фторидные комплексы наименее прочны или вообще не существуют. Известны случаи и обратной последовательности (табл. 13.6). [c.257]


    Молекулы аммиака в комплексах прочно связаны с атомами платины и кобальта. На это указывает тот факт, что рассматриваемые комплексные соединения не способны нейтрализовать 380 [c.380]

    Наблюдаемые отклонения от уравнения Онзагера, которые можно объяснить неполной диссоциацией, тем меньще, чем больше величина ионов, чем меньще их валентность (т. е. чем слабее электростатическое взаимодействие, могущее привести к образованию ионных пар) и чем выше диэлектрическая проницаемость среды, что также уменьшает электростатическое взаимодействие ионов. При этом под величиной ионов здесь нужно понимать их размеры вместе с сольватной оболочкой, т, е. размеры всего сольватного комплекса, прочно связанного с ионом, а не величину свободного иона в кристаллической решетке соли. [c.129]

    Плюс — комплекс существует, два плюса — комплекс прочный, минус — комплекс не существует. [c.50]

    ИК-спектры отражают взаимодействие донора и акцептора в невозбужденном состоянии. Если получается слабый комплекс, то спектр лишь с небольшими изменениями представляет собой наложение характеристических частот компонентов ДАК. Если же комплекс прочный, то наблюдается значительное смещение полос и увеличение их интенсивности, что дает возможность делать выводы о степени изменения связей по сравнению с их состоянием в исходных соединениях. [c.133]

    Исследования, проведенные в нашей стране и за рубежом, показывают, что преобразователи ржавчины на основе оксикарбоновых кислот, содержащихся в естественных и синтетических дубителях, отличаются более высокими качествами по сравнению с преобразователями на основе желтой кровяной соли и ортофосфорной кислоты в частности, более высокой адгезией и лучшими противокоррозионными свойствами. Это объясняется тем, что танин, находящийся в естественных и синтетических дубителях, реагирует одновременно с окислами железа (ржавчиной) и с основным металлом, образуя хелатные комплексы, прочно связывающие частицы ржавчины между собой и с основным металлом. Кроме того, танин обладает способностью пассивировать металл и в значительной степени тормозить развитие процессов коррозии. [c.84]

    Прочность связи небелковой активной группы с белком фермента различна. Так, железопорфириновый комплекс прочно связан с белком, а например, активная группа фермента из класса дегидрогеназ связана с белком гораздо слабее и может переходить с одного белка на другой. Предлагали называть активную группу таких ферментов коферментом, белковую часть — апо-ферментом, а всю систему в целом — холоферментом. В момент реакции кофермент, белок и субстрат образуют общий комплекс. [c.94]


    Молекулы аммиака в комплексах прочно связаны с атомами платины и кобальта. На это указывает тот факт, что рассматриваемые комплексные соединения не способны нейтрализовать сильные кислоты, а сильные щелочи из водных растворов этих соединений не выделяют аммиака. Во всех приведенных в таблице соединениях сохраняется главная валентность 4 для платины (IV) и 3 для кобальта (III) побочная валентность для обоих металлов равна 6. Этим способом было изучено много других комплексных ионов. Вернером и его сотрудниками для подтверждения двух видов валентности был накоплен большой экспериментальный материал. Однако Вернер не дал теоретического обоснования существованию двух типов валентности, и его теория не получила широкого признания до тех пор, пока электронная теория валентности не оказалась в состоянии дать вполне удовлетворительное объяснение обоих типов валентности. [c.234]

    Препятствующие анализу вещества. Определению мешают трехвалентное железо, вольфрам и медь, так как они дают с ионом родана окрашенные соединения. Большие количества хлоридов и бромидов связывают висмут в бесцветные комплексы и тем самым уменьшают чувствительность реакции. В присутствии иодида роданидный комплекс висмута вообще не образуется, так как иодидный комплекс прочнее. Вредное влияние железа устраняется восстановлением его до двухвалентного. В качестве восстановителя применяются хлорид олова (II), сернистая кислота, хлорид титана (III) .  [c.204]

    Эта соль представляет собой темно-красное твердое вещество, которое образует в отношении 1 1 устойчивые аддукты с водой, метиловым спиртом и этиловым эфиром. Растворитель в этих комплексах прочно связан и удаляется только при нагревании в вакууме. Эти молекулы (НзО, СНзОН) используются в ряде реакций, катализируемых карбонилами металлов, либо как источник водорода, либо как источник гидроксильных или метоксильных радикалов и ионов. [c.678]

    К другим свойствам, которые можно использовать в химических реакциях, относятся стереоспецифичность, проявляющаяся благодаря координации при комплексообразовании, и конкуренция двух или большего числа реагирующих форм. Однако изучение таких реакций лежит в общем вне сферы современной аналитической химии, за исключением тех случаев, когда получающиеся комплексы прочны. [c.378]

    Азотнокислые растворы, содержащие 2г, Н (1У), как пра-. вило, подвергаются экстракции с ТБФ. При этом в органическую фазу извлекается преимущественно цирконий (его нитратные комплексы прочнее, чем у гафния), а водная фаза [c.130]

    Мы полагаем, что это явление связано с наличием у комплексов двух форм связей — солеобразной и водородной. Последняя накладывается на солеобразную связь и полностью снимает элементы полярности у этой связи. Таким образом показаны два типа комплексов— солеобразных, лабильных, короткоживущих н комплексов прочных, устойчивых при действии электрического тока. [c.403]

    В которых каждый последующий комплекс прочнее предыдущего ( см. с. 98), а концентрация остающихся в растворе ионов Ag+ с каждым последующим лигандом убывает в ряду NO2, NH3, SsOi- и N". [c.104]

    Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

    Интактные митохондрии представляют собой осмотически активные пузырьки, отделенные от гиалоплазмы (или среды инкубации при эксперименте in vitro) двумя мембранами. Таким образом, существуют четыре топологически различных пространства внешняя мембрана, межмембранное пространство, внутренняя мембрана и внутреннее пространство — матрикс. Ферменты цикла трикарбоновых кислот сосредоточены в матриксе компоненты дыхательной цепи, транглоказа адениннуклеотидов и АТФ-синтетазный комплекс прочно связаны с внутренней мембраной, в межмембранном пространстве локализована аденилаткиназа, а во внешней мембране — моноаминооксидаза. [c.410]

    Наряду с коферментами существенную роль в формировании активных ферментов играют железо, медь, магний, марганец, кальций, цинк и др. Металлы могут выступать в качестве коферментов, а также активаторов ферментативной активности. Уже на организменном уровне можно оценить роль того или иного металла в функционировании фермента. Так, дефицит молибдена в пище животных проявляется в падении активности фермента ксантиноксида-зы. Дефицит этого же микроэлемента в питательной среде является причиной резкой инактивации нитратредуктазы у гриба Меигозрот сгавза. Для однозначного ответа на вопрос, является ли металл активатором или неотъемлемой частью зрелого фермента, необходимо получить последний в высокоочищен-ном или гомогенном состоянии. Если металл при диализе не отделяется от фермента, а более жесткое его удаление приводит к полному подавлению каталитической активности, значит, это истинный металлофермент. Металл в этом комплексе прочно связан с белком посредством множественных координационных связей. [c.63]


    Аэробные организмы, к которым относятся млекопитающие, получают большую часть энергии за счет биологического окисления, при котором электроны переносятся от органических молекул на молекулу кислорода. Этот перенос совершается длинной цепью ферментов — промежуточных переносчиков электронов (ЦПЭ), функционирующих в форме высокоорганизованных комплексов, прочно связанных с внутренней мембраной митохондрий. Значительная часть свободной энергии электронов запасается при этом в форме энергии фосфатной связи АТФ (окислительное фосфорилироваыие). Все ферменты биологического окисления, или тканевого дыхания, относятся к классу оксидоредуктаз. По химической структуре эти ферменты являются сложными белками. Присутствие окислительно-восстановительных ферментов в тканях и биологических жидкостях может быть обнаружено по их действию на соответствующие субстраты. При изучении действия окислительно-восстановительных ферментов результаты исследования оформляют в виде таблицы  [c.111]

    Практическое применение нашел комплекс диметилсульфнд-боран, т. пл. от —42 до —41 °С, 0,80 0,1 моль этого соединения занимает объем 9,6 мл. Чистый комплекс гидролизуется медленно (в отличие от его растворов в эфире) и может длительно храниться при 0°С. Он смешивается со многими апротонными растворителями, такими как петролейный эфир, бензол, дихлор-метан и этилацетат [35], Расчеты силовых констант и по методу N00/2 указывают на то, что этот комплекс прочнее комплексов борана с ТГФ или эфиром [316], [c.243]

    Однако при разделении растворов органических веществ повыщение температуры приводит к увеличению подвижности молекул воды и не влияет на дисперсионные силы, поэтому селективность возрастает. Это объясняется тем, что с повыщением температуры увеличивается вероятность столкновения неполярных молекул и образование крупных молекулярных комплексов вследствие дополнительного гидрофобного взаимодействия. Образовавщиеся комплексы, прочно связываясь с поверхностью полимера, блокируют поры, уменьшая [c.379]

    В ис-положении они могут перекрываться с орбиталями dxy, dxz и dyzi поэтому л -связь металл — лиганд в г йс-комплексе прочнее, чем в гранс-комплексе, и /pt-p в цмс-комплексе оказывается больше. [c.298]

    В настоящее время исследовано взаимодействие ЭДТА практически со всеми катионами, чему посвящена обширнейшая отечественная и зарубежная литература. Особый интерес представляет взаимодействие ЭДТА с щелочноземельными элементами, приводящее к образованию комплексов, прочных и хорошо растворимых в воде [56, 79—83]. Согласно константам устойчивости для этилендиаминтетрацетатов щелочноземельных элементов, существует такая последовательность в изменении прочности комплексов Са > 8г > > Мд > Ва > Ка. [c.96]

    Во многих случаях бумагу с ионообменной смолой пр именяют для качественного разделения и идентификации металлов. В ряде статей Шерма [115—118] рекомендовал около пятнадцати проявителей, каждый из которых в сочетании с подходящей бумагой, содержащей ионообменною смолу, выделяет один или два металла из смесей всех или почти всех обычных металлов. Например, в проявителе из 0,0125 М. нитрилотриуксусной кислоты в 3,0 М аммиаке серебро находится в виде Ag( Hз)+ и мигрирует на бумаге 5В-2 с = 0,77. Таллий(1) находится в виде комплексного аниона, сродство которого в отношении смолы мало, а равно 0,21. Все остальные тринадцать металлов, исследованные в тех же условиях, образуют анионные комплексы, прочно удерживающиеся смолой. Значения для этих комплексов находятся между 0,00 и 0,10. Следовательно, эту бумагу и проявитель можно использовать для обнаружения серебра и таллия в смеси всех обычных металлов [115]. [c.324]

    Известно, что имеются две группы металлов для одних хлоридные (или фторидные) комплексы прочнее, чем иодид-ные, для вторых наблюдается обратная зависимость [19]. Как видно из приведенных выше данных, ионы цинка и кадмия, хотя и подобны по строению электронных оболочек, принадле-жат к различным группам цинк относится к первой группе, кадмий ко второй. Арланд [20] также относит цинк и кадмий к различным группам. По-видимому, эта особенность является основой для специфических методов определения цинка и кадмия при помощи рассматриваемых типов реакций в системе М—Ат—На1. [c.69]

    Такая последовательность может быть объяснена уменьшением до некоторой степени числа пятичленных циклов в комплексе (цифры сверху означают число карбоксильных групп, участвующих в комплексообразовании). Комплексные соединения циркония более прочны, чем соответствующие соединения гафния, за исключением комплекса с ЭДТА, где гафниевый комплекс прочнее циркониевого (табл. 80). [c.297]

    Интересно, что в реакции бензилмеркурхлорида с иодом в СС14 аналогичные добавки не приводят к изменению механизма реакции. Отсюда следует, что в реакции с ртутноорганическими соединениями электрофильный иод является значительно более слабым агентом, чем бром (учитывая, что образование комплексов с иодом происходит легче, а образующиеся комплексы прочнее, чем комплексы с бромом). [c.176]

    В диапазоне температур от 4-20 до —18° после достижения равновесных условий количество этильных групп, прочно связанных с поверхностью а-Т1С1з, по-видимому, почти не зависит от температуры. Оно убывает с увеличением температуры выше 20° и зависит от температуры, при которой (после обработки раствором алкилалюминия) проводилась промывка а-Т1С1з. При самых низких примененных температурах (—18°) было найдено, что процесс адсорбции протекает сравнительно медленно. Процесс адсорбции частично обратим. Однако мы можем предположить, что часть этильных групп (вероятно, соединенных с металлоорганическим комплексом) прочно связана с кристаллическим субстратом (а-Т1С1з). Действительно, повторные промывки безводным растворителем недостаточны для того, чтобы провести полную десорбцию алкильных соединений. [c.63]

    Различна также и природа связывающих металл группировок в молекулах индикаторов. В комплексах металлов с мурексидом связь осуществляется двумя (из четырех) центральными атомами кислорода, один из которых ионизирован, и центральным атомом азота. В случае эриохром черного Т и эриохром- сине-черного в комплексообразовании принимают участие два фенольных остатка и атомы азота азо-группы. Это справедливо также и для комплексов прочного сульфонового черного Р (XXXIII), который, по-видимому, является специфическим индикатором для. меди и никеля [19] в присутствии ионов аммония (в комплексообразовании принимает участие Только одна азо-группа). Прочный сульфоновый черный Р является также высокочувствительным спектрофотометрическим реагентом на бериллий [20], образуя [c.129]

    Протонированные или кислые комплексы, образованные лигандами низкой дентатности, имеют характер кислых солей. Связь Мс1—N в них отсутствует, азот образует так называемую бетаиновую группировку (ковалентная связь азота с протоном). Протонированные комплексы — производные высокодентатных лигандов (ДТПК, ЭДТК) — Напротив, представляют собой комплексные кислоты, в которых часто протон делокализо-ван, но иногда находится на карбоксиле. Присутствие протона не разрушает в этих комплексах прочной комплексной связи Мс1—Ы, при этом зачастую протонированная ацетогруппа все же координируется металлом. [c.18]

    Для всех солей наблюдись экзотермические эффекты, отвечающие переходу димера в тракс-мономер. На этих примерах было показано, что платиновые комплексы прочнее палладиевых. Далее было также установлено, что г цс-формы по сравнению с т/)амс-изомерами неравновесны. Влияние внешней сферы на термическую устойчивость пентаминов платины было изучено А. В. Николаевым [111-122, 126] на производных пен-таминового ряда — хлориде, нитрате и сульфохлориде. Оказалось, что каждое из взятых веществ, несмотря на одинаковую внутреннюю сферу, имеет совершенно характерные термограммы, и по ним эти вещества могут быть легко идентифицированы. Для ряда простых аммиакатов была установлена закономерность, заключающаяся в том, что при комплексном катионе по мере роста радиуса аниона увеличивается прочность всего комплекса. [c.154]

    Соли рубидия КЬаи02С14 2H 0 и цезия S2UO2 I4 получаются аналогично K2UO2 I4 [93]. Соль рубидия изоморфна солям калия и аммония. Соли рубидия и цезия растворяются в воде без разложения. Таким образом, они устойчивее комплекса с хлоридом калия (а также с хлоридом аммония, ср. ниже), который диссоциирует при растворении в условиях комнатной температуры. Повидимому, существует определенная зависимость между устойчивостью комплекса и размером катиона чем последний больше, тем комплекс прочнее. Соль цезия кристаллизуется без воды, соль рубидия иногда также образуется в безводной форме. Уэллс и Болтвуд [94], первые изучившие эти соединения, сообщают, что цезиевый комплекс кристаллизуется в виде блестящих ромбических кристаллов, однако по другим данным [95] эти кристаллы относятся к триклинной сингонии. Проведены опыты по выращиванию крупных кристаллов из солей калия, цезия и аммония изучены спектры поглощения и флюоресценции этих кристаллов [29, 96]. [c.470]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы прочные: [c.30]    [c.29]    [c.363]    [c.363]    [c.363]    [c.247]    [c.153]    [c.244]    [c.56]    [c.135]    [c.82]    [c.131]    [c.307]   
Комплексоны в химическом анализе (1960) -- [ c.28 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте