Бензола молекулярные соединения

И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

Определено нз спектра молекулярного соединения с бензолом. Прн допущении, что в кристаллической структуре оси молекул С18 и Вг2 параллельны ( ) или перпендикулярны ( ) плоскости бензольного кольца, [c.90]

Выделение весьма чистого л-крезола из смеси его с л -крезо-лом возможно при использовании бензидина [2]. Известно, что система ж-крезол — п-крезол образует две эвтектики и одно молекулярное соединение. Разделение такой смеси на чистые компоненты обычной кристаллизацией невозможно, но бензидин может образовывать молекулярное соединение как с лг-крезолом, так и л-крезолом, причем температура плавления первого соединения значительно ниже, чем второго. Если проводить процесс при повышенной температуре, можно избежать образования соединения бензидина с ж-крезолом. Процесс кристаллизации л-крезола проводят при температуре 110°С при этом практически весь лг-крезол остается в маточном растворе. Кристаллы отделяют, промывают бензолом и после разложения получают 98%-ный п-крезол. [c.283]

В ультрафиолетовом спектре возникает полоса, отвечающая кванту света, под влиянием которого осуществлен перенос электрона. Она подтверждает образование молекулярного соединения бензол—иод, так как такой полосы нет ни в спектре бензола, ни в спектре паров иода или растворов иода в гексане, четыреххлористом углероде и т. п. Положение максимума этой полосы связано с потенциалом ионизации/бензола, ксилола и т. п. соотношением [c.116]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

При алкилировании бензола молекулярными соединениями BFg с этиловым, нормальным и изопропиловым, нормальным и изобутиловым и изоамиловым спиртами при 200—230° и давлении 75—120 атм было найдено, что получается смесь моно- и дналкилбензолов с общим выходом 60—90% [145а]. Причем диалкилбеизолы на 80% и выше иредставлены [c.134]

Окрашенный продукт, возможно, представляет собой нерастворимое в бензоле молекулярное соединение о-нитробензола с ал-коголятом непредельного двухатомного спирта, при омылении которого образуется ацилоин. Последний реагирует с иитросое-динепием быстрее, чем с водородом, образующимся при реакции металлического натрия с водой. [c.190]

Алкилирование бензола этиленом гладко протекает в присутствии молекулярных соединений фториаого бора с фос< юрными кислотами, особенно с орто-фосфорной кислотой. При температуре 85—110 °С, давлении 1,1 МПа и мольном соотношении QHJ/ 2H4 = 1 1 выход алкилбензолов равен 70%. Оэдержание этилбензола в алкилбечзольной фракции составляет 85% (масс.), остальное — в основном диэтилбензолы. [c.103]

При алкилировании бензола чистыми газообразными олефинами или олефпнссдержащими газами в присутствии катализаторов образуются алкилароматические углеводороды, среди которых преобладают моисалкилароматичсские. В качестве промышленных катализаторов используют, главным образом, хлористый алюминий и твердую фосфорную кислоту на кизельгуре, значительно реже применяют серную кислоту. Хорошие результаты при лабораторном испытании дали алюмосиликатный катализатор и молекулярное соединение ортофосфорной кислоты с фтористым бором. [c.345]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

Эти катализаторы обладают недостаточной эфс ектив-ностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в свят с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и орга-, ническими соединениями. [c.70]

Соединение ВРз Н3РО4, кроме высокой каталитической активности в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, имеет ряд других очень важных цреимуществ и не только по сравнению с молекулярными соединениями фтористого бора, но и с другими, известными катализаторами для этой реакции. С этим катализатором получаются более высокие выходы продуктов моно-алкилирования, что наглядно видно из не1 данны "Ш алкилированию бензола на разных ката- [c.71]

Алкилирование бензола пропиленом широко изучено Нъюлэн-дом с сотрудниками [24] в присутствии фтористого бора, растворенного в ряде органических и неорганических веществ. Последние рассматривались авторами как промоторы фтористого бора. По современным представлениям, эти вещества образуют с фтористым бором определенные молекулярные соединения и действуют как самостоятельные особые катализаторы. При этом скорость алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главным образом от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. [c.76]

Для алкилирования бензола бутеном-2 катализатор АЮЬ Н2РО4 оказался менее подходящим, чем молекулярное соединение ВГз Н3РО4 при соответствующих условиях он позволяет получать алкилат с выходом несколько ниже, чем в присутствии ВГз Н3РО4, [c.139]

В силикагелях с гидратированной поверхностью в результате наложения кислотно-основных взаимодействий электронов ароматического ядра с гидроксилом кремнекислоты теплота адсорбции ароматических углеводородов значительно превышает теплоту адсорбции насыщенных — и резко уменьшается при дегидратации поверхности кремнезема. По данным А. В. Киселева [66], повышенная адсорбция бензола на гидратированной поверхности силикагеля связана с образованием молекулярных соединений (комплексов) между слабым основанием — бензолом (электродонорной молекулой) — и гидроксилом кремнекислоты (алектроноакцептор-ным и протоно-донорным адсорбентом) [c.236]

Трифенилметил легко присоединяет под (с образованием трифеиил-иодметаиа) и двуокись азота. Простые и сложные эфиры, бензол и даже насыщенные углеводороды, например циклогексан, могут соединяться с трифенилметилом с образованием молекулярных соединений (Гомберг). [c.496]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Тритимотид способен давать молекулярные соединения с гексаном, бензолом, хлороформом. Выпадающие кристаллы на вид неотличимы друг от друга, но если одиночный кристалл [c.107]

Одним из наиболее активных катализаторов реакции алкилирования является молекулярное соединение НзР04-ВРз. Изучение его действия при алкилировании бензола пропиленом проведено Топчиевым и Паушкиным [Нефт. хоз., 1947, № 6, 54]. С выходом до 78 /о идет алкилирование бензола изопропиловым спиртом [Топчиев, Егорова, Васильева, ДАН, 67, 475 (1949)]. В присутствии того же катализатора бензол алкилируется ацетиленом в 1,1-дифенил-этаи, аналогично алкилируется толуол и ксилол [Вайсер, ДАН, 70, 621 (1950)]. [c.428]

Под эмпирической формулой вещества понимают простейшую формулу этого вещества, которую устанавливают на основании химического анализа. Она может представлять собой формулу молекулы соединения, например СО2, однако, как мы убедились на примере 8102, часто дело обстоит совсем не так. Даже для простых молекулярных соединений эмпирическая формула может не соответствовать правильной молекулярной формуле. Например, химический анализ показывает, что эмпирическая формула пероксида водорода имеет вид НО, а формула бензола — СН, однако на самом деле эти вещества имеют молекулярные формулы Н2О2 и СеНб. Следовательно, установление эмпирической формулы со- [c.45]

С большим И.ЧОЫТКОМ азотистоводородной кислоты в растворе бензола сначала повиди.мо.му образуется молекулярное соединение СеН402-КаН-СеНе, которое Через некоторое время переходит п раствор, и затем выпадают бесцветные таблички очень взрывчатого краснеющего на свету триазогидрохинопа строения [c.318]

Фтористый бор ВРз образует стойкие молекулярные соединения с водой, спиртами и органическими кислотами, благодаря чему он пригоден для проведения реакций замещения в ядре, при которых выделяются вода, спирты или органические кислоты. Например, бензол, толуол и анизол с уксусным ангидридом в присутствии фтористого бора, дают ацетофенон, р-метил-ацетофенон и р-метоксиацетофенон в последнем случае выход достигает 95% от теоретического. Из циклогексана соответственно получается тетрэгидроацетофенон, однако с значительно худшими выходами. Этот же метод представляет особый интерес для получения р-дикетонов, которые не удается получить по методу Ф р и д е л я-К р а ф т с а. В этом случае метод основан на взаимодействии монокетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора, например [c.77]

Процесс алкилирования бензола пропиленом со времени открытия реакции алкилирования в 1877 г. французским и американским исследователями Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом и русским химиком Г. Г. Густавсоном интенсивно изучался с целью установления механизма реакции, выбора наиболее активного и селективного катализатора, создания промышленных установок. В настоящее время основное количество изопропилбензола в капиталистических странах (свыше 4 млн. т в год) получают ал-килированием бензола пропиленом в присутствии катализатора — комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами. Некоторое количество изопропилбензола получают алкилирова-нием бензола пропиленом с использованием в качестве катализатора серной кислоты, ортофосфорной кислоты на кизельгуре, молекулярных соединений фторида бора с кислородсодержащими соединениями. Процессы алкилирования в присутствии указанных катализаторов обладают существенными недостатками — высокой коррозионной способностью реакционной смеси, нереге-нерируемостью катализаторов, отрицательным влиянием на экологию среды вследствие накопления побочных продуктов и др. [c.3]

Нами установлено, что спектр поглощения анилина, адсорбированного на алюмосиликагеле и бентоните, уподобляется спектру бензола, адсорбированного на алюмосиликагеле VII). Аналогично уподобляег-ся спектру бензола спектр анилина в растворах НС1 [3] и в молекулярном соединении анилина с обезвоженным AI I3 [4]. [c.57]

Смещение и уподобление спектра анилина спектру бензола наблюдалось также В. А. Хадеевым в лаборатории А. Н. Теренина при образовании молекулярного соединения анилина с обезвоженным хлористым алюминием [4]. Е. этом случае вместо протона другой акцептор электронов, А1С1з, перемещал к аминогруппе избыточную электронную плотность из бензольного ядра, фиксируя свободную пару 25-электро-нов при атомах азота и алюминия [c.58]

Образовавшееся при этом молекулярное соединение бензола с иодом СдНд—3 находится в основном состоянии. Это молекулярное соединение поглощает квант света, за счет энергии которого осуществляется уже полный перенос электрона к иоду с образованием ионного ассоциата, представляющего собой возбужденное состояние молекулярного соединения СеНа—J2 [c.116]

Вопрос о молекулярных соединениях не нов. В известной монографии Пфейфера описаны тысячи таких соединений. Однако в настоящее время стал возможен новый подход к молекулярным соединениям. Причиной этого является современная структурная теория, внесшая много нового, и современный эксперимеит с применением физических методов исследования. Ушло в прошлое то время, когда главным критерием был кристаллохимический, связанный с выделением в твердом состоянии смешанного соединения, определенного стехиометрического состава. Благодаря изучению МС в растворах спектрофотометрическим методом, стало возможным определять теплосодержание и энтропию образоваиия. Метод дипольных моментов дал возможность судить об изменении полярно Сти при их образовании. Большое значение приобрел ядерный резонанс, позволяющий обнаружить молекулярные соединения там, где другие методы недостаточны. В результате применения новых методов исследования получили большой размах. Комплексное изучение позволило обнаружить случаи наличия водородных связей без изменения частот, но с изменением интенсивностей. Область МС распространилась также на газы. Скорость рекомбинации атомов иода в парах увеличивается в присутствии бензола вследствие образования МС. Не только аммиак в водном растворе существует не в виде изолированных молекул, а в виде ЫНз Н2О, но даже кислород, растворенный в воде, надо рассматривать, как Н2О О2. Опыт показывает, что нельзя пренебрегать наличием молекул Л4 наряду с молекулами Лг. Газы при повышенных давлениях дают молекулярные соединения. Это относится даже к таким смесям, как СО2 с Н2 или с N2. Как известно, даже гидрофобные инертные углеводороды дают гидраты с водой. [c.225]

Первая задача, которая возникает при анализе продуктов алкилирования бензола непредельными соединениями, состоит в установлении распределения алкилбензолов по молекулярным весам. На рис. 1 приведена кривая, огибающая интенсивность моноизо-топных пиков молекулярных ионов алкилбензолов. Эта кривая имеет два четко выраженных максимума. Исследование характера кривой показало, что возникновение левого участка связано с образованием перегруппировочных ионов в масс-спектрах алкилбензолов. Очевидно, что истинному распределению отвечает правый участок кривой. [c.297]

Первые исследования по применению фтористого бора в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами были выполнены в 1935 г. За прошедшее время широко изучено алкилирование бензола многими олефинами в присутствии ВРд и его молекулярных соединений. Особое внимание привлекла реакция бензола с этиленом и пропиленом, в результате которой получаются практически важные этилбензол и изопропилбензол. Обычно па 1 моль олефина берут от 2 до 10 молей бензола, чтобы избежать образования больших количеств нолиалкил-бензолов. [c.121]