Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поливинилацетат реакции

    В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283]

    Спиртовой раствор шелочи помещают в круглодонную колбу с ту бусом, снабженную мешалкой, и при перемешивании из капельной во> ронки добавляют по каплям спиртовой раствор поливинилацетата. Реакция омыления при комнатной температуре идет 1,5—2 ч. [c.179]


    В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата. [c.35]

    Задача. Рассчитать степень полимеризации поливинилацетата, полученного при 25 °С, допустив, что передача цепи идет только через мономер, обрыв цепи в 40 случаях из 100 происходит рекомбинацией и за 20 мин реакции из 10 молекул мономера исчезло 2 Ю растущих радикалов. [c.227]

    Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным  [c.174]

    Если гидролиз поливинилацетата проводить в присутствии кислорода воздуха и при интенсивном перемешивании реакционной смеси, наряду с основной реакцией происходит и окислительная деструкция цепи. усиливающ,ая1 я с возрастанием молекулярного веса исходного полимера  [c.174]

    В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества)  [c.282]

    Проводя реакцию между альдегидом и поливиниловым спиртом, можно получить полимерные соединения, обладающие раз нообразными свойствами. Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп (в результате неполного гидролиза поливинилацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с различным молекулярным весом. [c.290]

    Сложный эфир — винилацетат применяют в качестве мономера для получения поливинилацетата (см. с. 417). Этот мономер можно получить и реакцией В. Реппе  [c.87]


    Синтетические полимеры. К синтетическим полимерам, в обычных условиях не обладающим высокой эластичностью, относятся полиэтилен, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилацетат, полиметилакрилат, полиметилметакри-лат, полистирол и ряд других широко известных продуктов, идущих для изготовления изделий из пластмасс, плёнок и т. д. Эти вещества являются термопластичными, поскольку они могут размягчаться и формоваться при нагревании, К синтетическим полимерам относятся также термореактивные смолы, текучие в исходном состоянии и способные при нагревании в результате химических реакций необратимо отвердевать. К таким смолам следует отнести феноло-форм-альдегидные и мочевино-формальдегидные смолы, применяемые в технике уже несколько десятилетий [c.420]

    Получение полимеров, которые не могут быть синтезированы непосредственно из мономеров из-за того, что соответствующие мономеры либо неизвестны, либо не способны вступать в реакцию полимеризации. Например, поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата  [c.58]

    Задание. Написать уравнение реакции, определить степень этерификации, объяснить различную растворимость поливинилового спирта и поливинилацетата. [c.74]

    Реакции с участием функциональных групп высокомолекулярных соединений протекают принципиально так же, как с участием тех же функциональных групп низкомолекулярных соединений. Примером служит реакция омыления поливинилацетата  [c.46]

    При кислотном способе омыления в качестве катализатора берут серную кислоту в количестве 16—17% от массы поливинилацетата. В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62° С, при которой проводят омыление (16— 18 ч). Сначала, примерно через 5—7 ч, продукт реакции выпадает в виде геля, который затем превращается в суспензию из тонкого порошка. Последующая обработка отличается от принятой при щелочном омылении тем, что поливиниловый спирт в воде растворяют после его выделения и промывки. Для этого по завершении реакции спирт отсасывают, а оставшиеся частички полимера 6—8 раз промывают спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Когда отожмут продукт в центрифуге, его растворяют в воде (70— 80° С) и отгоняют под вакуумом остатки спирта. [c.160]

    Реакции этого типа были использованы Штаудингером для доказательства макромолекулярного строения природных, а затем и синтетических полимеров. Поливинилацетат был превращен им в поливиниловый спирт, а последний — снова в поливинилацетат  [c.212]

    Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает Б различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер винилацетата и винилового спирта сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта  [c.216]

    Омыление поливинилацетата до поливинилового спирта сопровождается уменьшением степени полимеризации, но при последующем многократном повторении процессов ацетилирования и омыления степень полимеризации не изменяется, что указывает на стойкость углерод-углеродных связей в условиях реакции. [c.298]

    Реакцию заканчивают в тот момент, когда в фильтрате, разбавленном удвоенным количеством воды, не обнаруживается мути, что указывает на отсутствие неизмененного поливинилацетата. [c.178]

    Реакции теломеризации представляют собой особый тип полимеризации, когда полимеризующиеся молекулы внедряются между частями какой-то исходной молекулы, создавая новый тип полимеров. Эта реакция характерна для многих органических соединений, содержащих активный атом водорода или атомы галогена. Л. Роланд и Л. Ричардс [79] нашли, что при полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата при повышенном давлении и температуре под действием перекиси этила образуется продукт, который содержит полиэтиленовые боковые цепи, заменяющие атомы водорода или ацетильные группы, в результате следующих реакций  [c.644]

    Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты  [c.302]

    Г. сложных эфиров — реакция, широко применяющаяся в промышленности для получения спиртов щелочной гидролиз жиров — для получения глицерина и солей высших алифатических кислот (мыла). Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы синтеза соответственно ацетальдегида и П0ЛИВИ1ШЛ0В0Г0 спирта. Кроме большого промышленного значения для ОСНОВНОГО и тонкого органического синтеза, Г. с. э. играет важную роль в процессах жизнедеятельности организмов, в природе, а также в лабораторной практике. [c.74]


    Второй тип конформационных эффектов связан с изменением конформации макромолекулы в процессе химического превращения, поскольку при этом изменяются химический состав, энергия внутри- и межмолекулярного взаимодействия, потенциальные барьеры внутреннего вращения звеньев в полимерной цепи и т. д. Конформация макромолекулы, обеспечивающая доступность реагента ко всем звеньям в начале процесса, например, может не реализоваться на более поздних стадиях, что приведет к замедлению реакции. Возможны и обратные случаи, когда реакция ускоряется за счет разворачивания цепи в данной среде по ходу превращения. Так, гидролиз поливинилацетата протекает с ускорением в отличие от его низкомолекулярных аналогов — этилацетата и 1,3-диацетооксибутана  [c.56]

    Выделение поливинилацетата в колбу-реактор наливают 50 мл ацетона и перемешивают содержимое колбы стеклянной палочкой до получёния гомогенного раствора. Полученный полимер аккуратно осаждают в 2 л горячей воды, выливая раствор в воду небольшими порциями при тщательном перемешивании. Полученный осадок промывают на воронке Бюхнера до нейтральной реакции, контролируя промывные воды индикатором. Осадок взвешивают на аналитических весах. Степень этерификации а (в 7о) рассчитывают по формуле [c.74]

    Цель работы. Получение поливинилового спирта щелочным или кислотным гидролизом поливинилацетата, ощределение состава полученного полимера, сравнение растворимости исходного и конечного продуктов реакции. [c.91]

    Методика работы. Щелочной метод. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и капельной воронкой приготавливают 100 г 15%-ного раствора поливинилацетата в этиловом спирте при 60—70 °С. Раствор охлаждают до 30—35 °С и при интенсивном перемешивании в колбу вводят из капельной воронки спиртовой раствор щелочи (1 5 мол.). По мере омыления поливинилацетата поливиниловый спирт осаждается из раствора. Продолжительность реакции 2—3 ч. После этого смесь нагревают до кипения и омыление продолжают при кипении в течение 20 мин. [c.91]

    Типичным случаем полимераналогнчного превращения и получения композиционно неоднородных продуктов является реакция гидролиза поливинилацетата, приводящая при полном ее завершении к получению поливинилового спирта  [c.220]

    Влияние конформационных факторов на кинетические характеристики реакций полимеров может быть проиллюстрировано на примере щелочного гидролиза поливинилацетата. На начальной стадии этой реакции скорость гидролиза поливинилацетата значительно меньше, чем при реакции его низкомолекулярного аналога (например, этилацетата). Линейная зависимость (рис. 14.3) в координатах для реакции второго порядка наблюдается только для низкомолекулярных аналогов, а у полимерного винилацета скорость гидролиза тем меньше, чем выше степень полимеризации. Эффект соседних прореагировавших групп должен был бы приводить к ускорению реакции (см. выше пример гидролиза изотактического полиметилметакрилата). Проявляющееся замедление реакции объясняется меньшей доступностью эфирных групп в полимере к атаке низкомолекулярным реагентом (вода, щелочь) вследствие свернутости макромолекулярного клубка. [c.222]

    Приведенная выще реакция омыления поливинилацетата имеет важное практическое значение. Другим способом поливиниловый спирт получить нельзя. Для получения электроизоляционных материалов большое значение имеет дальнейшее химическое изменение поливинилового спирта, сбусловленное взамодействием между гидроксильными группами и альдегидами. В этой реакции, называемой ацеталированием (стр. 161), также участвуют боковые группы, причем остов макромолекулы (основная цепь) тоже остается без изменения. [c.46]

    Оба способа получения поливинилацеталей состоят из двух последовательных операций а) получение поливинилового спирта и его раствора в воде б) ацеталирование поливинилового спирта. Известен метод получения поливинилацеталей, когда процесс проводится не раздельно и обе реакции осуществляются в одной ванне. В этом случае образующиеся при омылении поливинилацетата (в среде уксусной кислоты) частички поливинилового спирта тотчас же вступают в реакцию с альдегидом, обра- [c.165]

    При гидролизе поливинилацетата образуется поливиниловый спирт, который используется для обработки поверхности различных материалов, например текстильных волокон или бумаги, как заменитель пищевой желатины и для производства клеев. При реакции поливинилового спирта с бутаналем образуется ацеталь поливинилбутираль, который используется при изготовлении безосколочных стекол. [c.290]

    Проба на формальдегид. К полимеру прибавляют 2 см H2SO4, несколько кристаллов хромотроповой кислоты и нагревают Б течение 10 мин при 60—70°С. Темно-фиолетовое окрашивание указывает на присутствие формальдегида. Нитрат целлюлозы, поливинилацетат, поливииилбутираль, ацетат целлюлозы дают красное окрашивание (их не рассматривают в систематическом анализе). Если проба на формальдегид положительна, проводят реакцию со смесью гликоля и КОН, если отрицательна, обрабатывают ЫагСОз. [c.302]

    Обычные для галогеналкилов реакции обмена атома галогена на различные радикалы должны протекать и для поливинилхлорида, но они мало изучены. Омыление поливинилхлорида щелочью при нагревании приводит к получению окрашенного ненасыщенного продукта. Под действием ацетата серебра хлор заменяется на ацетильную группу и образуется поливинилацетат [c.231]

    Для более глубокой полимеризации продукты реакции направляются в один из реакторов 5 или б, где при 80° происходит дальнейшая полимеризация до содержания свободного мономера не выше 1—1,5%. В зависимости от количества инициатора в реакционной смеси производительность такой установки колеблется от 76 до 147 кгЫас. Если в качестве растворителя используется этилацетат, молекулярный вес соответственно колеблется от 14 000 до 32 000. В тех случаях, когда нужен поливинилацетат высокого молекулярного веса (около 500 ООО), полимеризацию мономера проводят, диспергируя его в 3—5%-ном водном растворе полиакриловой кислоты или поливинилового спирта. Инициатором служит перекись бензоила. При 70—90 и энергичном перемешивании смеси реакция полимеризации длится около 6 час. [c.818]

    На рис. XII.34 приведена технологическая схема получения поливинилового. спирта из поливинилацетата [117]. Реакцию проводят в эмалированном реакторе 3, снабженном паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 4. Гидролиз проходит при температуре кипения спирта и длится около 10 час. Поливиниловый сипрт, не растворимый в этиловом спирте, осаждается в виде тонкого порошка. Реакцию можно проводить до различной степени гидролиза. Полимер начинает выпадать в осадок при замещении около 60% ацетатных групп. [c.820]

    Получать поливинилацетали можно гидролизом поливинилацетата в присутствии альдегида или ацеталироваиием предварительно полученного поливинилового спирта. Степень ацеталировання зависит от выбранного соотношения поливинилового спирта и альдегида и от температуры и длительности реакции. [c.822]

    Реакции, не сопровождающиеся разрывом главной цепи, могут протекать и по внутримолекулярному механизму Примером такой реакиии является термический распад поливинилацетата, который протекает с выделением уксусной кислоты Возникающая двойная связь С = С активирует соседнюю метиленовую группу в молекуле поливинилацстата, и в результате происходит образование системы сопряженных двойных BHsefi. [c.61]

    Недостатком огнезащитного покрытия Flammastik, в состав которого входит сополимер полиэтилена и поливинилацетата, является использование для синтеза сополимера легковоспламеняемого мономера — винилацетата, который на стадии сополимеризации с полиэтиленом при нанесении покрытия на кабель создает повышенную пожароопасность. Полученный в процессе реакции сополимер является трудновоспламеняемым материалом. [c.144]

    Б зависимости от механизма реакций при полииераналогич-ных превращениях могут образовываться новые функциональные боковые группы, происходить циклизация, раскрытие циклов, различные более сложные превращения, К полимеранало-гичным превращениям с образованием новых функциональных групп относится, в частности, получение поливинилового спирта алкоголизом поливинилацетата в щелочной среде практически без изменения степени полимеризации. Присутствие воды в реакционной среде тормозит реакцию алкоголиза, усложняет промывку и стабилизацию поливинилового спирта. Поэтому рекомендуется проводить процесс в среде абсолютно сухогс спирта в присутствии 0.2—0,4% раствора едкого натра в качестве катализатора Процесс алкоголиза сопровождается гидролизом, поскольку на реакцию расходуется лишь 10% едкогс [c.170]

    Частично омыленный поливинилацетат (ПВС-9/27) Соль,вар получают введением меньшего количества щелочи и прекращением реакции путем добавления кислот — орто-фоофорной, муравьиной и др. [c.176]

    При 30° С в раствор поливинилацетата вводят из капельной вороню по каплям метанольный раствор щелочи. Реакция продолжается 5 ч npi 30° С до образования суспензии. Затем в течение 1 ч температуру повы шают до 60° С и поддерживают ее еще 1 ч, после чего реакционнук смесь переносят в колбу Вюрца и отгоняют на водяной бане примерш половину метанола. Остаток нз колбы переносят в плоскодонную колб и добавляют к нему 100 мл дистиллированной воды до полного раство рения осадка и снова высаждают полимер метанолом. [c.179]


Смотреть страницы где упоминается термин Поливинилацетат реакции: [c.38]    [c.304]    [c.111]    [c.93]    [c.272]    [c.301]    [c.213]    [c.214]    [c.677]    [c.636]    [c.25]   
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.572 , c.573 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поливинилацетат



© 2024 chem21.info Реклама на сайте