Когезия молекулярная

Как известно, с повышением температуры поверхностное натяжение чистых жидкостей понижается, что связано с уменьшением сил когезии — молекулярного сцепления в жидкости вследствие увеличения среднего расстояния между молекулами. Ослабление взаимодействия между молекулами растворителя должно приводить к уменьшению работы адсорбции и, следовательно, поверхностной активности в соответствии с уравнением (43). Действительно, показано, например, что поверхностная активность натриевых солей жирных кислот (мыл) снижается с повышением температуры [5]. Вместе с тем известно, что в гомологических рядах ПАВ величина р при повышении температуры уменьшается (Р 1), т. е. при этом сглаживается различие в поверхностной активности соседних гомологов. [c.23]

Присоединение мономерных звеньев в молекулярных цепях полимеров сопряженных диенов в положении 1,4, 1,2 или 3,4 от содержания 1,2- и 3,4-присоединений непосредственно зависит молярная когезия полимеров и, соответственно, их температура стеклования. [c.20]

Для производства ХВ могут использоваться только полимеры, состоящие из гибких макромолекул линейной или слабо разветвленной формы, с высокой молекулярной когезией, обеспечивающей прочное сцепление макромолекул под воздействием сил межмолекулярного притяжения, молекулярной массой в пределах 10-10 —10 и достаточно узким молекулярно-массовым распределением. [c.410]

Как видно, при агрегировании частиц дисперсной фазы работа адгезии превращается в работу аутогезии, т.е. в этом случае притягиваются поверхности с одинаковыми молекулярными полями. Этот результат согласуется с известным теоретическим положением, согласно которому "...если жидкость или твердое тело неполярные, т.е. взаимодействие осуществляется только дисперсионными силами, то их адгезия всегда постоянна, не зависит от полярности второго компонента и равна когезии неполярного вещества" /60/. В рассматриваемом случае имеет место взаимодействие двух неполярных парафиновых частиц,притягивающихся дисперсионными силами. [c.97]

Модификаторы — наиболее эффективные ингибиторы парафиновых отложений. Они позволяют удерживать парафин во взвешенном состоянии на всем пути движения нефти. В качестве модификаторов используют химические вещества, имеющие структуру, сходную с парафином, т. е. длинную цепочку углеводородных радикалов. В зарубежной практике широко используют полиэтилен в сочетании с другими ингибиторами. Механизм его действия обусловливается сходством молекулярных структур парафина и полимера, за счет чего молекула полиэтилена легко внедряется в кристалл парафина и снижает силы когезии и адгезии. [c.92]

Алфрей [28] установил, что для решения многопараметрического уравнения состояния, подобного приведенному выше, необходимо определить более чем один структурный параметр, влияющий на поведение материала. Так, параметр эффективная плотность сшивания , используемый в кинетической теории упругости каучуков для оценки степени молекулярно-структурного сшивания, в данном случае недостаточно полно отражает состояние полимера, и требуется определение дополнительных структурных характеристик, например гибкости цепей, плотности энергии когезии И пр, [c.572]

Величина сил когезии зависит от природы (полярности) жидкости. При уменьшении полярности молекул растворителя и соответствующем уменьшении сил сцепления между ними понижается выигрыш энергии, который связан с переносом углеводородного радикала из объема раствора на поверхность раздела фаз, т. е. уменьшается величина ЛШ. Поэтому с переходом от воды неводным растворителям средней полярности наблюдается понижение поверхностной активности ПАВ, а также коэффициента р. Так, для форма-мида р=1,8 и АШ=1,4 кДж/моль, для нитробензола р==1,3 и Д У=0,44 кДж/моль, в связи с чем поверхностная активность одного и того же ПАВ в этих средах оказывается сильно пониженной по сравнению с водой. Из сказанного следует, что величину р можно рассматривать как одну из характеристик молекулярных свойств растворителей. [c.23]

Величина точки Крафта зависит от молекулярного строения ПАВ, природы и концентрации добавок. Изменения структуры ПАВ, приводящие к усилению межмолекулярного притяжения в углеводородных областях или в слоях полярных групп, вызывают ее повышение. Так, величина Ткр повышается в гомологических рядах ПАВ по мере роста длины углеводородного радикала (рис. 15). Соединения с разветвленной цепью имеют меньшую величину Т р по сравнению с аналогичными ПАВ нормального строения (при одинаковом количестве атомов углерода в радикале), так как разветвленные цепи менее плотно упакованы и силы когезии между цепями меньше. Заметно снижается Ткр при введении в [c.56]

Адгезия (прилипание) — молекулярная связь между поверхностями двух соприкасающихся разнородных твердых или жидких тел (фаз). Адгезия измеряется работой Ар разрыва, или сопротивлением разрыва, на единицу площади контакта при данном виде деформации (отрыв, скалывание). Эту работу относят к единице площади. Адгезионное взаимодействие распространяется между жидкой и твердой фазами в глубь жидкости на расстояние нескольких молекулярных слоев и постепенно уменьшается. В более глубоких слоях начинает появляться когезионное взаимодействие. Когезия (сцепление) характеризует прочность однородных тел — силу сцепления молекул, ионов, атомов вещества в данном теле. Адгезионное взаимодействие между соприкасающимися поверхностями двух разнородных тел может перейти в проявляющееся в объеме однородного тела когезионное, или, образно говоря, разрыв соединяемых тел может произойти не по склеивающему шву, а по самому соединяемому материалу. Когезия определяется величиной работы Ак, необходимой для разделения од- [c.180]

Характеризуя эти силы, Коршак в своей книге Химия высокомолекулярных соединений приводит данные о величине сил молекулярной когезии для различных групп (см. табл. 8). [c.188]

Баланс внутренней энергии А(У в этом процессе складывается из затраты энергии на разрыв молекулярных связей с образованием новой поверхности (работы когезии) и выигрыша — в результате межфазного сольватационного взаимодействия (работы адгезии) . [c.237]

Работу когезии для конденсированной фазы с молекулярным строением можно рассматривать как тот предел, к которому стремится величина и,пп/ при уменьшении толщины зазора /г до размера молекул Ь в таком случае при к = ко = Ь [c.28]

Меньшие значения пенетрации, интервала пластичности и большие значения растяжимости, температуры хрупкости и когезии битумов, полученных окислением асфальта деасфальтизации, объясняются меньшим содержанием в таких битумах парафино-нафтеновых соединений и большим — смол и асфальтенов. Битумы и асфальтены, полученные окислением асфальтов деасфальтизации, имеют несколько больший молекулярный вес. [c.120]

Отношение Д /У называется плотностью энергии когезии (или плотностью энергни молекулярного притяжения), а величина AE V) — параметром растворимости и обозначается буквой 6, Таким образом, [c.402]

Поскольку частицы коллоида имеют размеры, промежуточные между молекулярными и видимыми частицами, нетрудно понять, что коллоид может быть получен в результате когезии (слипания) множества небольших молекулярных частиц либо путем диспергирования массивного образца вещества при его размалывании и раздроблении. Примером первого способа является следующий опыт. Добавим несколько капель кислоты в разбавленный раствор тиосульфата натрия. Выделяющаяся при этой реакции нерастворимая свободная сера [c.493]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Согласно теории растворов неэлектролитов /11/, взаимораствори-мость компонентов тем выше, чем меньше различие между плотностями энергии когезии их молекул. При падении давления в системе при всех ситуациях происходит удаление из нефти газов, компонентов, обладающих наиболее низкой плотностью энергии когезии. Следовательно, при дегазации, в результате падения давления, независимо от конкретной ситуации всегда происходит повышение усредненной величины плотности энергии когезии нефти. Такой эффект будет тем выше, чем ниже усредненное значение молекулярной массы удаляемого газа. [c.42]

В ходе многочисленных исследований было установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько длин волн, на которых выполняются соотношения (4.2) - (4.4). Установлено, что каждому свойству соответствует длина волны, при котором эти соотношения выполняются с максимальной точностью. Такие длины волн называются аналитическими. В таблице 4.2 приведены аналитические длины волн для различных свойств и, соответствующие им, коэффициенты корреляции. Относительная ошибка определения свойств по уравнениям (4.4) - (4.5) не превышает 4%, а коэффициент корреляции - 0,85-0,99. Как видно из данных таблицы 4.2, принцип квазилинейной связи (ПКС) выполним даже в таких сложных веществах, как нефть, нефтепродукты, топлива, углеродистые вещества, полимерные смеси, асфаль-то-смолистые высокомолекулярные вещества и др. На основе ПКС предложены экспрессные методы, позволяющие определять по легкоопределяемой характеристике - коэффициенту поглощения, практически все трудноопредеяе-мые свойства молекулярных веществ и многокомпонентных смесей, например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, показатели реакционной способности и т.д. [14-30]. По сравнению с общепринятыми методами, время определения свойств сокращается от нескольких часов до 20-25 минут. Как свидетельствуют данные [14], для рассматриваемых свойств на аналитических длинах волн выполняется условие соответствия определения по общепринятым методам и расчетам по оптимальным параболическим и кубическим зависимостям. [c.90]

Ао,А1 - эмпирические коэффициенты, слабозависящие от природы веществ Отдельные характеристики методик определения физико-химических свойств многокомпонентных систем на основе ГЖС приведены в табл.4.5. Нами установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько аналитических длин волн, на которых с удовлетворительной точностью выполняется соотношение (4,5). Стандартное отклонение в определении свойств не превышает 5-8 %, коэффициент корре.аяции при этом составляет 0,85-0,99. Из данных табл.4.5 видно, что ПКС выполним в очень сложных веществз5аПредло-жены экспрессные методы, позволяющие определять, по одной характеристике - коэффициентам поглощения, практически все трудно измеряемые обычным путем свойства. Например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, гюказатели реакционной способности и т. д. По сравнению с общепринятыми методами время определения свойств сокращается до 20-25 минут. [c.74]

При изложении молекулярно-кинетической теории газов необходимо отметить, что газообразное состояние вещества характеризуется беспорядочным, хаотичным движением молекул и что сила взаимодействия между молекулами газа зависит от расстояния, на котором они находятся друг от друга. При этом силы притяжения (силы когезии) проявляются лишь на расстоянии примерно 10 см от центра молекулы. За пределами этого расстояния сила взаидюдействия становится настолько малой, что ею можно пренебречь. Благодаря исключительно высокой подвижности молекул газы обладают текучестью и легко занимают весь предоставленный им объем. [c.18]

АДГЕЗИЯ (лат. айНаез1о — прилипание) — молекулярная связь между поверхностными слоями двух соприкасающихся разнородных твердых или жидких тел. Если соприкасающиеся тела однородны, то А. переходит в когезию (сцепление). Предельная А. наступает во время сварки, пайки, лужения, склеивания. Для повышения А. в состав клея и пленкообразующих материалов вводят активные добавки, усиливающие связь. А. имеет решающее значение при образовании защитных лакокрасочных пленок, предохраняющих поверхность металла от коррозии. [c.7]

Величина поверхностного натяжения является мерой интенсивности молекулярно-силового поля в поверхностном слое. Поскольку поверхностное натяжение является результатом нескомпенсированности меясмолекулярного взаимодействия в разных фазах, оно определяется разностью интеисивности взаимодействия молекул внутри каждой фазы (когезии) и взаимодействия молекул различных фаз (адгезии). Интенсивность молекулярных взаимодействий внутри ф .зы в теории поверхностных явлений обычно обозначают термином полярность . Полярность вещества в очень больш(л1 степени связана с такими ее параметрами, как дипольный момент молекул, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость молекул, способность к образованию водородной связи меясду молекулами. Существенную роль играют также плотность (молярный объем) вещества, геометрия строения ьолекул, ориентация молекул в поверхностном слое, определяющая направление силовых полей, возможная взаимная растворимость граничащих фаз, их химическое взаимодействие. [c.189]

Поверхностное натяжение характеризует различие молекулярных ] заимодействий в обеих фазах, образующих поверхность раздела, а Б случае границы жидкость — пар вдали от критической температуры — молекулярные силы сцепления в данной фазе, т. е. работу когезии с = 2ст. Поэтому наибольшими значениями поверхностного натяжения обладают жидкости и твердые тела с наиболее прочными межмолекулярньши связями. [c.65]

Работу когезии для конденсированной фазы с молекулярным строением моясно рассматривать как предел, к которому стремится величина t/moi при уменьшении толщины зазора h до размера молекул Ь. В таком случае при к = к = Ь [c.32]

В соответствии с выражением (III.8) хорошее смачивание и растекание возможны при большой работе адгезии (когда молекулярная природа жидкости и твердого тела близки) и при низкой работе когезии (когда поверхностное натяжение жидкости мало). Соответственно углеводороды и другие органические жидкости с малым поверхностным натяжением хорошо смачивают практически любые твердые тела. Наоборот, жидкие металлы (с малой химической активностью), имеющие высокие значения поверхностного натяжения (порядка 10 мДж/м ), хорошо смачивают только неокисленные повер сности твердых металлов. Активные металлы— раскислители (например, титан, марганец, цирконий)—способны смачивать и некоторые оксиды. [c.118]

Для более детального исследования влияния твердых иарафи-иов иа процессы структурообразования при термоокислительиом старении была изучена кинетика измеиения когезии битулюв с разным содержанием парафина иосле выдерживания тонкого (5 мк) слоя ири 160° С (рис. 31). Когезия битумов II тииа, содержащих большое количество (7 и 9%) парафинов, нарастает медленнее, чем когезия малопарафинистых битумов (рис. 31, а). Углеводороды парафинового ряда более стойки против воздействия молекулярного кислорода, чем ароматические углеводороды. Поэтому в процессе окисления доля их в общем количестве углеводородов возрастает. Это сиособствует замедлению превращения углеводородов в смолы, определяющему механизм старения битумов [c.146]

Мем<ду коэффициентом молекулярной упаковки жидкости на ее поверхности к и апотностью поверхностной энергии когезии 5 имеется след ю-щая зависимость [37) [c.365]

Таким образом, рассмотрение влияния химического строения концевых групп полимеров на их молекулярные характеристики и макроскопические свойства показьшает, что это влияние может бьггь весьма различным. Наличие объелшстых концевых групп сказьшается прежде всего на Ван-дер-Вааль-совом объеме усредненного звена, энергии когезии и молярной рефракции. Присутствие небольших по объему, но обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием групп (типа гидроксильных), оказьшает основное влияние на энергию когезии и параметр растворимости, а также на поверхностное натяжение, мало влияя на Ван-дер-Ваальсовый объем и молярную рефракцию. Рассматривая зависимость каких-либо физических свойств от длины цепи и, эти факторы совершенно необ.чодимо учитывать. [c.391]

Гибкость цепи определяется тем, насколько легко протекает вращение вокруг главных валентных связей. На вращение оказывает влияние энергетический барьер, величина которого примерно такого же порядка, что и сил молекулярной когезии [1—5ккал/моль (4,2—20,8 Дж/моль)]. [c.156]

Для осуществления конформационных переходов необходимо преодолеть не только потенциальный барьер вращения звеньев макромолекулы С/о. но и межмолекулярное взаимодействие, которое в конденсированном состоянии довольно существенно н может быть оценено энергией когезии. Поскольку уровень межмолскулярного взаимодействия определяется не только химическим строением макромолекулы, но и надмолекулярной структурой, то и кинетическая гибкость зависит от структуры полимера на молекулярном и надмолекулярном уровнях. [c.100]

Увеличение плотности энергии когезии приводит, как правило. к увеличениЕо степени и скорости деструкции Это убедительно иллюстрирует HSM ireHFie твердости ири пластикации (технологический прием целенаправленного снижения молекулярной массы полимера механической деструкцией в нриеутсг-пии акцепторов свободных радикалов) сополимеров бутадиена и нитрила акриловой кислоты (НАК) прн различном их соотношении [c.220]

Химическое строение полимера, его конфигурация, молекулярная масса оказывают существенное влияние на процесс кристаллизации, в частности на кинетику зародышеобразования и роста кристаллов. Повышение энергии когезии полимера приво-дит к уменьшению энергии зародышеобразования и к увеличению энергии роста кристалла. Определяющее влияние оказывает второй фактор, в результате чего общая скорость кристаллизации снижается. В качестве примера рассмотрим гибкие по 1имеры [c.276]