Поликарбонаты, переход

Для этого высокомолекулярный поликарбонат выделяют из раствора в твердом виде путем удаления растворителя под вакуумом с последующим одновременным экструдированием [2] (рис. 18). По мере удаления растворителя поликарбонат переходит в гель, а затем в расплав. Сначала раствор поликарбоната подают в зону выпаривания, где удаляется 98% растворителя при нагревании до температуры значительно выше Т ка растворителя. Остальная часть растворителя удаляется под вакуумом при остаточном давлении (2,7—6,7)-Ю Ра, после чего расплав экструдируют. [c.91]

Поликарбонаты обладают рядом ценных свойств, которые расширяют области их применения. В промышленном масштабе поликарбонаты можно получить двумя путями. Первый путь заключается в прямом взаимодействии бисфенолов с фосгеном. Реакция замещения щелочных солей бисфенолов с фосгеном может протекать в водных растворах в присутствии органических индифферентных растворителей, причем образующийся поликарбонат переходит в органический слой (поликонденсация на границе поверхностей двух фаз). [c.132]

Расплавленный поликарбонат выдавливается шнеком 16 через головку и формующую пластину 13. Так как один шнек короче другого, то в узле 14 создается подпор и соответственно перед головкой образуется откачивающая зона 18. Диаметр шнеков возрастает при переходе от зоны А к зоне В. [c.93]

Выше температуры стеклования поликарбонаты начинают размягчаться, переходя в высокоэластическое состояние. Так как вязкость расплава высокомолекулярных ароматических поликарбонатов вблизи температуры плавления очень высока, трудно установить переход из твердого состояния в жидкое обычными методами. Поэтому температуры плавления поликарбонатов, приводимые в литературе, следует рассматривать как приближенные, поскольку часто не указывается ни метод их определения, ни степень кристалличности полимера. Значительно более надежными являются данные о температурах стеклования поликарбонатов, так как они мо- [c.138]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Форма для раздува. Сечение формы должно быть таким, чтобы отформованное изделие можно было легко извлечь после размыкания формы. Изделия из поликарбонатов очень жесткие, поэтому их извлечение даже из небольших углублений может быть затруднено, так как усадка изделия составляет 0,7—1,5%. Максимальное увеличение объема при раздуве равно 1 4. Несмотря на это слишком большой перепад диаметров может вызвать невыгодное утончение (если не использовать головки со сменной щелью). В противном случае нужно применять мягкие переходы, например удлинить горлышко бутыли. Следует также избегать острых краев и углов. В зависимости от размера изделия в таких местах должны быть предусмотрены радиусы закругления (по меньшей мере [c.218]

Выполнение анализа. Отмеряют цилиндром 10 мл раствора поликарбоната в метиленхлориде и помещают в делительную воронку, добавляют 10 мл дистиллированной воды и, плотно закрыв пробкой, энергично встряхивают 5—10 мин. Затем дают смеси отстояться до образования двух слоев. Верхний слой сливают в коническую колбу, добавляют 2—3 капли индикатора метилового оранжевого и титруют 0,1 н. раствором НС1 до перехода окраски из желтой в розовую. Параллельно выполняют контрольный опыт (титруют водный экстракт из 10 мл метиленхлорида, полученный встряхиванием в делительной воронке 10 мл метиленхлорида со 100 мл дистиллированной воды). [c.176]

Для выделения низкомолекулярных фракций из поликарбоната предложен непрерывный метод дистилляционной очистки раствора поликарбоната [10] в смеси метиленхлорида и изопропилового спирта, в процессе которого происходит переход низкомолекулярной фракции поликарбоната в дополнительный растворитель — ксилол, не растворяющий высокомолекулярный поликарбонат. В аппарат, содержащий ксилол, нагретый до 138°С, подают раствор поликарбоната в смеси метиленхлорида и изопропилового спирта и небольшое количество ксилола (<1% по отношению к смеси). Метилеихлорид и изопропиловый спирт отгоняются, поликарбонат выпадает в осадок, а низкомолекулярная фракция переходит в ксилол. Этот метод позволяет понизить содержание ниэкомолекулярной фракции в поликарбонате доО,1%. [c.88]

Значительно расходятся экспериментальные данные относительно влияния наполнителей на Т эластомеров. В ряде работ [154—157] наблюдалось некоторое повышение Гс, в то время как в других [158—161] этого не было обнаружено. Так, для полиуретановых эластомеров [159], так же как и для некоторых эпоксидных смол и поливинилацетата [60], изменения Тс при введении инертных наполнителей не наблюдалось Тс не изменяется и при введении сажи в НК и пОлиизобутилен [160], а также мела и каолина в резину СКС-30 [162]. В ряде случаев наблюдалось даже понижение Гс- Так, введение 10% мела в ПММА снижает Т на 10 °С [163]. Смещение Тс к меньшим значениям или смещение перехода при той же температуре к более высоким частотам -наблюдалось для наполненных ПММА и поликарбоната при динамических испытаниях [164]. Но в большинстве случаев, особенно для наполненных [c.89]

Поликарбонаты кальция Не переходят [c.318]

При повышении темп-ры ширина и второй момент линии спектра ЯМР полимера уменьшаются. Для ряда полимеров сужение линии при нагревании происходит ступенчато, причем каждое изменение 6Н или АН1 соответствует определенному переходу . Эти переходы интерпретируют как результат появления колебатель- ных или вращательных движений. Так, для поликарбоната (рис. 4) наблюдаются два перехода. Уменьшение в области от —150 до —80°С обусловлено вращением СНз-групп, при 150—170°С — движением больших сегментов (полимер переходит из стеклообразного состояния в высокоэластическое). Аналогичную информацию дает и измерение температурной зависимости времен спин-решеточной релаксации при темп-рах переходов наблюдаются минимумы Тх. [c.520]

Физические свойства поликарбонатов во многом зависят от строения использованного для их синтеза бис-фенола <293-4332 Большинство поликарбонатов не имеет строго определенной "температуры размягчения они постепенно переходят из твердого в расплавленное состояние в каком-то интервале температур. Для многих поликарбонатов он составляет обычно 10— 20° С В ряду поликарбонатов быс-фенолов типа [c.254]

Матсуока С., Ишида И. Множественные переходы в поликарбонате // Переходы и релаксационные явления в полимерах / Под ред. Р. Ф. Бойера.— М. Мир, [c.188]

Наибольшее практическое значение для синтеза поликарбонатов имеет диоксидифенилпропан (ди-фенилолпропан), который отличается хорошей теплостойкостью и способностью переходить в вязкотекучее состояние без разложения. [c.76]

Поликарбонаты не имеют четкой точки плавления, интервал перехода в пластическое состояние составляет 10—20°С. Наиболее высокую температуру плавления имеют полимеры на основе 4,4-диок-сидифенилметана (300 °С). [c.78]

Эта схема непрерывного выделения поликарбоната в гранулированном виде пригодна для использования безводных растворов поликарбонатов в любом растворителе (например, СН2С12), в котором может быть достигнута концентрация полимера не менее 3% (предпочтительная концентрация 25—26%) и Тщш которого ниже разм поликарбоната. Необходимо строго контролировать улетучивание растворителя, так как повышенная скорость испарения способствует потере текучести поликарбоната, который при этом не способен переходить в расплав. [c.93]

Б — работающей как агрегат измельчения и зоны В — собственно экструзионной. Экструдер состоит из цилиндра 1, в котором находится шнек 2, вращающийся от двигателя 3 через передачу 4. Гранулы поликарбоната и пигмент непрерывно загружаются в зону А через питательный бункер 5. Вращением шнека 2 гранулы последовательно продвигаются через зону Б к зоне В. В зоне Б образуется вязкая пластичная масса с распределенным в ней пигментом. Через зону В материал переходит в стандартную головку 6. Кожух 7 и 5, окружающий рабочий цилиндр, обеспечивают вход и выход теплоносителя, температура которого поддерживается нагревателями (инфракрасными или электрическими) и охлаждающими вентиляторами. Шнек экструдера 2 имеет винтовую резьбу 9 с постоянн зШ шагом между минимальным углом 9° и максимальным углом 18°. Диаметр (по верхней грани зубца) одинаков по всей длине. Отношение длины к диаметру экструдера составляет от 10 1 до 24 1. Достоинством экструдера является сравнительно медленная подача материала и простота очистки шнека, что особенно важно при частой смене цвета окрашиваемого материала. [c.233]

По своим свойствам полимочевинкарбонаты близки к ароматическим полимочевинам, но легче растворяются в растворителях и при нагревании переходят в вязкотекучее состояние. Термогравиметрические исследования показывают [64], что при модификации поликарбоната мочевинными звеньями значительно понижается термостойкость полимера. [c.255]

При модификации поликарбоната диметилсилоксано-выми звеньями образуются сополимеры аморфной структуры с более низкими температурой стеклования и температурой текучести, чем у гомополикарбоната. Введение 10 мол. % ДМДХС в состав сополимера снижает его температуру размягчения на 60—80°. Однако изучение термической и термоокислительной деструкции сополимеров с различным содержанием диметилсилоксановых звеньев показало, что модификация поликарбоната такими звеньями с целью понижения температуры перехода в вязкотекучее состояние сопровождается уменьшением термостойкости сополимеров по сравнению с гомополикарбонатом [71]. [c.256]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Что касается цепей другого химического строения, то иэ описанных в литературе элементарных актов внутримолекулярных перестроек следует упомянуть вращение карбонильных групп, которое Коллье [65] считает ответственным за Y-переход в поликарбонатах при —110° С, вращение и конформационные перестройки алициклических и гетероциклических группировок, включенных в полимерную цепь [66, 67]. Интересна интерпретация -переходов в гранс-полидие- [c.14]

Переход из высокоэластического состояния в стеклообразное (как и обратный переход) обычно происходит в некотором интервале температур. При этом иногда подчеркивается, что в этом заключается одно из отличий стеклования от фазового перехода, каким, например, является плавление. На самом деле в случае полимеров противопоставление по такому признаку не является достаточно убедительным, так как плавление кристаллических полимеров происходит, как правило, не в точке, а охватывает интервал температур от нескольких градусов до нескольких десятков градусов. В таком же интервале температур происходит и переход полимеров из высокоэластического состояния в стеклообразное и обратно. Например, интервал температур (ширина переходной зоны), в котором происходит стеклование, составляет у поликарбоната 19°С, а у полпсуль-фона 11°С. [c.91]

Интересно, что температурный интервал ДТ 1 2 между точками высокотемпературного Т и низкотемпературного Т2 переходов, расположенными в главной релаксационной области, в сильной степени зависит от параметров, характеризующих сетку зацеплений. Ближе всего друг к другу по щкале температур расположены эти переходы в полисульфоне (ДГ1 2 = 8°С), для которого характерно самое низкое значение параметра п. Наибольшее значение Д7 1 2 = 37°С имеет для полиметилметакрилата, отличающегося и наибольшим значением п. Естественно предположить, что значение ДГ1 2 зависит от надмолекулярной организации полимерных цепей, а та, в свою очередь, определяется жесткостью каркаса сетки зацеплений, т. е. в конечном счете химическим строением полимера. Действительно, если исходить из изложенных выше представлений, то нужно ожидать, что у таких жесткоцепных полимеров, как полисульфон (л=2,4) и поликарбонат (п = 3,7), кластеры образованы участками распрямленных цепей, и складки цепей в кластерах практически отсутвтвуют. Таким образом, различие между морфологией цепей, а следовательно, и энергией активации релаксационных процессов, обусловленных размораживанием сегментального движения, в неупорядоченной матрице и в упорядоченном [c.279]

Уитни и Эндрюс исследовали [19] свойства полистирола, полиметилметакрилата, поликарбоната и поливинилформаля. Их йнтересовало влияние гидростатического компонента тензора напряжений на условия перехода через предел текучести и эффект изменения объема растягиваемого образца перед переходом через предел текучести и в ходе холодной вытяжки. Результаты, относящиеся к полистиролу, суммированы на рис. 11.18, который представляет собой сечение поверхности, отвечающей достижению состояния текучести, плоскостью, нормальной главной оси СТ3. Растягивающие напряжения и принято считать положительными, а сжимающие — отрицательными. [c.274]

Новолачные и резольные смолы переходят друг в дру-новолачные — при добавлении формальдегида, резоль-е — при добавлении фенола Конденсацией фенола с ацетоном получают бисфе-А, который широко используется для синтеза поликон-сационных полимеров, например, поликарбоната, эпо-ныхсмолит п [c.517]

Впервые эту реакцию осуществил Фирлинг [7], который применил в качестве катализатора едкий натр, нанесенный на активированный уголь. Однако выход целевого продукта получался низкий, и катализатор быстро терял активность в результате перехода едкого натра в карбонат или бикарбонат натрия. В ходе этой реакции получалось значительное количество водорастворимых примесей, вероятно, полимеров окиси этилена и поликарбонатов. Дальнейшими работами было установлено, что эффективными катализаторами реакции взаимодействия окисей ал-киленов с двуокисью углерода являются галогепиды кальция и магния [8], пиридин, хинолин, некоторые третичные амины [9—10], четвертичные галогепиды аммония [11], соли мочевины [12] и т. д. [c.256]

Прт этом деструктирующпм агентом могкет оказатг.ся как. мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и /щ-карбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (снирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфи])а дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз ироисходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.201]

Другой метод промышленного получения поликарбоната — взаимодействие фосгена с дифенилолпропаном либо в водной эмульсии, либо в органическом растворителе при обычной температуре. В первом случае водный раствор бисфенолята эмульгируют с органическим растворителем, не смешивающимся с водой (например, с хлористым метиленом), и через эту смесь np i перемешивании пропускают фосген. Катализаторами фосгепп-рования служаТ/ соли четвертичного аммония. Образующийся полимер переходит в органический слой, который перед отгонкой растворителя дополнительно промывают водой. Во втором случае дифенилолпропан растворяют в пиридине, который одновременно играет роль акцептора хлористого водорода, выделяющегося в ходе реакции. Через этот раствор при температуре 30 °С барботируют фосген, причем в течение нескольких минут после начала реакции выпадает хлоргидрат пиридина. По мере протекания полимеризации вязкость раствора увеличивается. По достижении нужного молекулярного веса полимер выделяют добавлением другого органического растворителя, такого, как метанол, который растворяет пиридиниевую соль и высаживает поликарбонат. [c.270]

Напыление порошковых материалов. Напыление термопластичных полимеров в порошкообразном состоянии — прогрессивное направление в технологии получения А. п. п. Суть метода состоит в том, что цри нагревании защищаемого изделия напыленные частицы полимера переходят в вязкотекучее состояние и соединяются в сплошную пленку, к-рая после охлаждения превращается в беспористое покрытие, достаточно прочно соединенное с металлом. При использовании порошка или мелких гранул фторопластов, пентапласта (пентон), поликарбонатов и др. термопластов методом спекания получают толстослойные монолитные покрытия на кранах, вентилях, фиттингах и др. Струйное напыление порошкообразных полимеров в основном применяют для получения внутренних покрытий на трубах, аппаратах и др. крупногабаритных изделиях. Для покрытия относительно небольших изделий или деталей применяют порошкообразные полимеры (в СССР — чаще всего на основе поливинилбутираля) в виде аэрозоля, к-рые наносят вихревым, вибрационным и вибровихревым методами, а также методом электростатич. напыления. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология