Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексообразование с ионогенными группами

    Большинство промышленных слабоосновных анионитов проявляют склонность к комплексообразованию благодаря наличию у атома азота ионогенной группы неподеленной пары электронов. Этим объясняется способность таких анионитов поликонденсационного типа, как АН-2Ф, ЭДЭ-ЮП, АН-31 к поглощению, например, катионов Сц2+ (до 3,7 мг-экв/г) из 0,1 и. растворов СиСЬ [112]. [c.73]


    Комплексообразующие свойства ионитов, приводящие к снижению степени диссоциации ионогенных групп и тем самым к увеличению селективности, весьма распространены среди универсальных ионитов. Так, например, катиониты, содержащие карбоксильные и фосфорнокислые группы, а также низко- и среднеосновньте аниониты, поглощают ионы металлов в результате комплексообразования. Специально синтезируемые селективные иониты содержат, как правило, ионогенные группы, способные к образованию с катионами металлов внутрикомплексных соединений. Синтез таких ионитов осуш,ествляется нутем введения в матрицу полимера соответствующего хелатоагента. Однако существующие методы синтеза пока еще не позволяют получать селективные иониты с заданными свойствами и с любой активной группой из того богатого ассортимента специфических реагентов, который имеет в своем распоряжении химик-аналитик. Этим и объясняется то пока еще незначительное применение, которое нашли селективные иониты. [c.101]

    Для всех типов ионитов координационно-активными являются депротонированные ионогенные группы. В зависимости от природы ионита координационно-активная группа находится или в анионной (катиониты) или в нейтральной (аниониты) форме. Поэтому при написании в общем виде реакции комплексообразования с ионита- [c.125]

    В заключение следует подчеркнуть, что процесс комплексообразования в фазе ионита определяется не исходным, а равновесным состоянием ионогенных групп. Если в процессе комплексообразования состояние ионогенных групп не изменяется, то комплексообразующие свойства данного ионита являются функцией концентрации незакомплексованных электронодонорных групп. [c.198]

    Кинетич. эффекты возникновения водородных связей и протонирования во многом близки к действию к-т Льюиса. Обычно наблюдаемое возрастание скоростей полимеризации и мол. массы получаемых полимеров связано как с увеличением так и с уменьшением к . Такие эффекты обнаружены, напр., при полимеризации акриламида, N-винилпирролидона, 2-метил-5-винилпи-ридина, метилметакрилата в протонодонорных средах. Предельный случай комплексообразования этого типа — образование солеподобных связей. При этом оказывается, что 2 и feg зависят от состояния ионогенных групп в мономере и радикале и изменяются с диэлектрической проницаемостью растворителя, ионной силой раствора и др. [c.135]

    При взаимодействии ионитов с комплексными ионами во многих случаях исходная степень протонирования ионогенных групп (а) не имеет такого решающего значения, как при комплексообразовании гидратированных (сольватированных) ионов (рис. 5.13). Это объясняется взаимодействием ионогенных групп ионита с низкомолекулярными лигандами раствора, итогом которого является перенос протона. Так, протонированные аминогруппы анионитов взаимодействуют с аммиаком, метиламином, этилендиамином, по реакции (на примере взаимодействия с МНз) [c.221]


    Наличие в молекуле высокомолекулярного соединения групп, способных к Комплексообразованию, может в некоторых случаях вызвать резкое изменение кислотных или основных функций ионогенных групп. Тем не менее эта система классификации ионитов, несмотря на ее недостатки, является наиболее употребительной. [c.51]

    Граничные концентрации областей внешней и внутренней диффузии смещены в область низких значений (по сравнению с ионным обменом). Смещение определяется условиями комплексообразования, природой металла-комплексообразователя, комплексита, структурой полимерной матрицы, состоянием ионогенных групп полимера, температурой. [c.97]

    С этих позиций небезразлична природа индифферентной соли, создающей ионную силу раствора. В избытке ацетатов и сульфатов проявляется тенденция ионов переходных металлов к образованию нейтральных частиц и комплексных анионов, сорбция которых происходит вследствие комплексообразования с ионогенными группами анионита, их противоионами и ионного обмена. [c.229]

    Ускорение процесса комплексообразования может быть достигнуто в результате интенсификации внутридиффузионного процесса (изменения структуры полимерной матрицы ионита, степени протонирования его ионогенных групп, природы и состава растворителя, температуры). [c.98]

    Сорбция ионов металлов комплекситами может проходить вследствие доннановского распределения электролита, электровалентного взаимодействия с ионогенными группами полимера и комплексообразования с ними. [c.117]

    Различными независимыми методами установлено, что ион металла, как правило, координирует несколько лигандных групп полимера [16]. Последние не находятся именно в той конформации, которая благоприятна для иона комплексообразователя, а располагаются статистически. В результате процесс комплексообразования сопровождается сменой конформаций цепей полимера, расположенных между узлами сетки. Изменение конформа-ционного набора полимера сопровождается энергетическими затратами системы при комплексообразовании на деформацию полимерной матрицы — д. Помимо этого, константа кислотно-основной диссоциации ионогенных групп полимера и, следовательно, их электронодонорные свойства зависят от жесткости полимерной матрицы [c.179]

    Уменьщение обменной емкости обусловливается присутствием в фазе макропористых образцов очень плотных участков, часть ионогенных групп которых блокирована и не может вступать в реакцию обмена. Снижение стабильности ионитных комплексов, увеличение их дефектности по лигандным группам ионита объясняются малой деформируемостью структуры поликонденсационных ионитов, которая препятствует изменению кон-формационного набора полимерной матрицы в процессе комплексообразования. Однако макропористые иониты (АН-401, АН-251) с оптимальными параметрами пористой структуры в ряде случаев имеют более высокую [c.190]

    Практически все слабоосновные аниониты способны к реакциям комплексообразования с рядом солей металлов и органических соединений. Наличие неноделенной пары электронов у атома азота ионогенных групп обеспечивает образование координационной связи и проявление селективных свойств. [c.67]

    Из экспериментальных данных следует, что из энергетических затрат системы на комплексообразование в фазе ионита основное значение имеют затраты на деформацию полимерной матрицы Ед. При переходе от одного растворителя к другому степень набухания ионита в координационно-активной форме изменяется весьма сильно. Симбатно со степенью набухания изменяется и сорбционная емкость гелевых комплекситов. Это достаточно наглядно иллюстрирует рис. 5,5, на котором представлены данные о набухании координационно-активных форм различных типов комплекситов и степень участия их электронодонорных групп в комплексообразовании (отношение сорбционной емкости ионита по ионам переходных металлов СЕм к обшему содержанию ионогенных групп в полимере СОЕ). [c.209]

    Сорбционная емкость ионитов по ионам переходных металлов зависит от природы и концентрации анионов в растворе. Это определяется тем, что различные анионы имеют неодинаковую склонность к комплексообразованию с ионами переходных металлов. В случае анионитов противоион обусловливает степень гидролиза солевой формы. Так, в табл. 5.9 приведены данные о сорбционной емкости по ионам меди (П) различных форм анионита АН-40. Неодинаковое значение pH равновесных растворов и различная степень десорбции меди (II) 2 н. раствором электролита свидетельствует о неоднозначном вкладе в сорбционную емкость АН-40 комплексообразования с ионогенными группами и противоионами различных форм анионита. [c.228]

    Ранее было обнаружено явление комплексообразования анионитов с катионами ряда металлов [1, 2]. Так, при взаимодействии некоторых анионообменных смол, содержащих пиридиновые ядра в качестве ионогенных групп, с катионами Си + происходит значительная сорбция последнего. [c.87]


    Вышеприведенные результаты свидетельствуют о том, что способность к комплексообразованию анионитов винилпиридинового ряда следует связывать не только с силой основности ионогенной группы [18], но и с химическим строением элементарной ячейки ионита. [c.105]

    Полезную информацию о состоянии ионогенных групп и анионообменной емкости анионитов можно получать при их потенциометрическом титровании [4]. Цель настоящей работы —исследование влияния комплексообразования на анионообменную емкость анионитов методом потенциометрического титрования последних. Были сняты потенциометрические кривые анионитов ЭДЭ-Юп, АН-31, АН-2Ф и АВ-16 в ОН-форме при их контакте с растворами разных солей. [c.106]

    Интересно отметить, что комплекс образуется при более низком значении pH равновесного раствора, нежели выделяется осадок (рис. 3). Так, максимальное поглощение меди анионитом ЭДЭ-Юп происходит при величине pH равновесного раствора, равной 3,4—4,2. В этом интервале осадка образуется немного. При дальнейшем повышении pH равновесного раствора, выделение осадка из раствора увеличивается,. сорбция же меди, вследствие комплексообразования, несколько понижается. Последнее обстоятельство, вероятно, следует объяснить тем, что образующийся осадок плотно прилегает к зернам ионита, препятствуя диффузии ионов металлов и ионогенным группам анионита, [c.109]

    Иониты представляют собой нерастворимые высокомолекулярные соединения с функциональными ионогенными группами, способными вступать в реакции обмена с ионами раствора. Некоторые типы ионитов обладают способностью вступать в реакции комплексообразования, окисления-восстановления, а также обладают способностью к физической сорбции ряда соединений. [c.3]

    Кроме pH равновесного р-ра, определяющего степень диссоциации ионогенных групп, на И. о. существенное влияние ока,эывает ряд др. факторов структура ионита и его набухаемость, тип и размеры обменивающихся ионов, концентрация и темп-ра р-ра, комплексообразование, неионная сорбция и т. д. [c.429]

    Изменяя условия обработки ионитов р-рами окислительно-восстановительных соединений, можно регулировать реакционную способность редокс-ионита. Так, при полном насыщении ионогенных групп окислительно-восстановительными ионами получают полимеры, обладающие только окислительно-восстановительными свойствами, при неполном насыщении — как окислительно-восстановительными, так и ионообменными свойствами. Сорбцией окислительно-восстановительных ионов на хим- и термостойких комплекоообразую-щих ионитах могут быть созданы О.-в. п., к-рые можно использовать для одновременного проведения процессов гетерогенного окисления — восстановления, комплексообразования и ионного обмена. [c.219]

    Комплексообразование с противо ионами СХАП Комплексообразование с ионогенными группами СХАП [c.62]

    Итак, в фазе любого СХАП могут образовываться различные химические связи, что создает условия для прохождения процессов, описанных выше. Протекание одного из них и Полное подавление других, по существу, частный случай. На практике в конкретной ситуации создаются благоприятные условия для образования различных типов связей и прохождения нескольких процессов. Так, процессу ионного обмена часто сопутствует образование осадков, комплексов с ионогенными группами СХАП или их противоионами, молекулярная сорбция процесс образования комплексов сопроволадается ионным обменом, молекулярной сорбцией и т. д. Некоторые из процессов идут параллельно (ионный обмен и молекулярная сорбция и др.) другие — сопряженно (часто ионный обмен вызывает образование осадков, комплексообразование с ионогенными группами увеличивает степень гидролиза солевых форм СХАП). Тот процесс, константа равновесия которого больше, превалирует над другими. [c.68]

    Характер изменения термодинамических функций с увеличением температуры дает основание предполагать, что ири этом процесс комплексообразования с участием анионитов становится энергетически более выгодным. Отмеченная закономерность связана с тем, что при повышении температуры уменьшаются энергетические затраты системы на разрушение сольватов ионогенных групп ( 8) и вытеснение низкомолекулярных лигандов ( ь) из первой координационной сферы [92, 93], а также на изменение конформационнога набора ионита (Е ), поскольку гибкость полимерной сетки возрастает. [c.81]

    Наши работы показали, что для образования комплексных соединений иона при контакте с анионитом необходимо совместное присутствие в последнем двух-трех типов ионогенных групп. При этом, видимо, обязательно присутствие первичного или вторичного амина, так как они дают устойчивые комплексные соединения с рядом катионов (обычно таких, которые образуют прочные аммиакаты [9]). Что касается третичного амина, то, по мнению некоторых исследователей [10], отсутствие водорода в молекуле третичного амина, непосредственно присоединенного к азоту основания, делает невозможным участие его в реакциях комплексообразования. Но, по всей вероятности, третичный амин активизирует первичные и вторичные аминогруппы и процесс комплексообразования становится ясно выраженным (ЭДЭ-ЮП, АН-2Ф). Отсутствие же их у анионитов АН-15, АН-17 и др. делает этот процесс невозможным. Такого же типа наблюдения имели место и в работе Е. С. Пере-мысловой с соавторами [И]. [c.111]

    Для всех типов комплексообразуюших ионитов координационно-активной является депротонированная форма (см. табл. 1.1). В отличие от комплексообразования с растворимыми низко- и высокомолекулярными лигандами максимальная концентрация координационно-активных групп в фазе иоиита не всегда является оптимальной, поскольку степень протонирования ионогенных групп определяет набухаемость полимера и возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. [c.193]

    Если координационно-активными являются неионизи-рованные группы ионита, например депротонированные аминогруппы, то увеличение ионной силы приводит к возрастанию координационной активности полимера (рис. 5.19,6). Это обусловливается рядом факторов. Во-первых, экранирование малыми ионами имеющихся в фазе анионита протонированных аминогрупп увеличивает доступность ионогенных групп для координации и их основность и, следовательно, показатели электронодонорных свойств непротонированных ионогенных групп [36, 37]. Во-вторых, растворы нейтральных солей являются системами, в которых ионы соли гидратированы молекулами воды. С увеличением в растворе мольной доли соли концентрация свободной, не связанной с ионами соли воды уменьшается, в результате чего становится меньше плотность гидратиых оболочек непротонированных аминогрупп анионитов, уменьшаются энергетические затраты на их разрушение при комплексообразовании [38]. Справедливость такого заключения подтверждается тем, что ионная сила раствора почти не [c.231]

    При разрушении координационных соединений первоначальная структура большинства ионитов восстанавливается, поскольку степень набухания, механическая прочность, время релаксации, ИК-спектры полимера после разрушения их комплексов с учетом состояния ионогенных групп аналогичны таковым для исходного полимера. Это обстоятельство является очень важным, так как свидетельствует о возможности многократного проведения процессов комплексообразования и декомп-лексообразования комплексов в фазе одного и того же полимера. Изменения в структуре ионита фиксируются только при образовании очень прочных комплексов, когда для их разрушения необходима обработка концентрированными кислотами, щелочами, окислителями. В этих условиях разрывается не только координационная связь Ь->М, но и С—С, С—Ь и другие связи. [c.248]

    Комплексообразование с участием координационноактивных (ионизированных) форм катионитов (например, КБ-4, КФ-1 и т. д.) приводит к возникновению их иедиссоциированных форм. Координация ионом металла двух и более ионогенных групп полимера обусловливает появление в его фазе дополнительных межмолекулярных связей. Образование иедиссоциированных форм сопровождается понижением осмотической активности в фазе ионита. Это, так же как и образование дополнительных связей между цепями за счет координации ионом металла ионогенных грунн разных цепей, приводит к понижению степени набухания закомплексованных форм катионитов [64]. Контракция полимера тем значительнее, чем больше энергия связи и доля закомплексованных ионогенных групп (табл. 6.10). [c.269]

    Часто процессы на ионообменниках осложнены реакциями комплексообразования, осаждения, в которых принимают участие ионогенные группы ионообменника и ионы хроматографируемого раствора. Кроме того, ионообменники, имея хорошо развитую поверхность, в процессе разделения выступают в роли сорбента вследствие различной сор-бируемости на данном сорбенте разделяемые ионы располагаются на нем в определенном порядке, образуя четко разграниченные зоны на хроматограмме. [c.194]

    Механизм сорбции иода сильноосновными анионитами соотносят либо с растворением его основой анионита [347] либо с комп-лексообразованием с галогеном [347] либо, наконец, с присоединением ионогенной группы [348]. Однако в основе механизма ионообменного поглощения иода анионитами, по-видимому, лежит сорбция, осложненная комплексообразованием. Дополнительным подтверждением этому служат результаты изучения механизма образования полигалогенидных комплексов за счет поляризации центрального иона, которым в такого рода соединениях является ион галогена [161]. [c.275]

    В анионите АН-50, как и в ПЭИ, имеет место чередование аминогрупп через этильный радикал, что создает благоприятные условия для образования в фазе анионита комплексов этилендиаминового типа. Такие комплексы могут формироваться при условии, если все или по крайней мере большинство ионогенных групп АН-50 находятся в координационно-ак-тивной форме (в гидратной форме или форме свободного основания). Процесс комплексообразования, имеющий место при этом, может быть выражен уравнением [c.66]

    Процессом осадкообразования в системе можно управлять путем из-, менения степени нротонирования ионогенных групп анионита [ ]. С увеличением степени нротонирования (а) понижается значение pH раствора в фазе анионита и раствора, снижается ионогенных групп анионита, уменьшается и концентрация ионогенных групп в координационно-активной форме. Все это приводит к уменьшению сорбционной емкости анионита с увеличением степени нротонирования ионогенных групп анионита, что показано на рис. 2. Оптимальная степень протонирования (а .г), при которой имеет место максимальная сорбция металлов вследствие комплексообразования и отсутствует образование осадков, зависит от природы ме- [c.68]

    И, возможно, последующего внутрифазового превращения с образованием комплексов, лигандами в которых являются не только лигандные группы, находящиеся в растворе, но и аминогруппы анионита, т. е. [МЬ (НАм) ]. Реакция анионного обмена определяет направление процесса, и селективность сорбции в этих условиях обусловливается различиями в зарядах и радиусах комплексных анионов, т. е. теми факторами, которые обусловливают электровалентное взаимодействие ионогенных групп с анионами раствора. На непротонированной форме анионита (а=0) сорбция ионов переходных металлов из растворов их анионных комплексов происходит только за счет реакции комплексообразования по схеме (1), поскольку при pH 7 анионный обмен в фазе низкоосновного анионита практически исключен. [c.69]

    Во многих реальных ионообменных системах И. о. сопровождается побочными явлениями, в первую очередь комплексообразованием, переносом р-рителя (воды), неэквивалентным обменом, окислит.-восстановит. р-циями. Значения К для сорбции на комплексообразующих сорбентах больше, чем К обычного И. о. При И. о. многих орг. ионов помимо их удерживания ионогенными функц. группами сорбентов имеет место и дополнит, взаимод. этих ионов с матрицей сорбента (межмол. дисперсионные силы, водородная связь). Вследствие этого К для орг. соед. часто на 1-2 порядка выше, чем для неорганических. [c.261]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексообразование с ионогенными группами: [c.84]    [c.82]    [c.95]    [c.126]    [c.194]    [c.197]    [c.215]    [c.250]    [c.87]    [c.109]    [c.10]    [c.140]   
Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.64 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ИонОгенные группы

Комплексообразование

Комплексообразованне



© 2025 chem21.info Реклама на сайте