Кристаллические студни

Свежеприготовленные студни высокомолекулярных веществ при стоянии часто претерпевают синерезис их объем уменьшается и среда спонтанно выпрессовывается из эластичного студня. В результате образуются две макрофазы — жидкая и студнеобразная, причем последняя сохраняет форму сосуда, в котором находился первоначальный студень-Синерезис очень распространенное явление и может наблюдаться не только в студнях с сеткой из макромолекул, но, как мы видели в гл. X, и в лиогелях, сетка которых состоит из кристаллических частиц. Многие явления синерезиса детально исследованы С. М. Липатовым. [c.490]

Если растворы достаточно концентрированы, то вследствие поперечного сшивания макромолекул образуется трехмерная сетка и раствор переводится в необратимый студень. Такого рода явление очень близко к тем процессам конденсации, которые происходят при отвердении феноло-формальдегидных смол. Отличие заключается в том, что студни кремневой кислоты после высушивания и прокаливания способны обнаруживать кристаллическую структуру (в результате образования кристалликов). [c.422]

Образование коллоидов зависит от степени пересыщения растворов во время образования осадков и от вязкости среды. Например, осадок сульфата бария, осажденного из разбавленных растворов, мелкокристаллический при осаждении из более концентрированных растворов кристаллический характер осадка менее выражен в еще более концентрированных растворах мгновенно образуется аморфный осадок или студень. [c.205]

Если полимер способен кристаллизоваться, то образующийся студень имеет кристаллическую структуру. Это наблюдается, например, при охлаждении раствороя поливинилового спирта [c.291]

Но такой раствор все же термодинамически нестабилен. Если в нем спонтанно появляются зародыши кристаллитов, например, в результате увеличения степени переохлаждения и соответственно степени пересыщения, то начинается локальная кристаллизация макромолекул и образуется студень типа 1Б. Такие кристаллиты недостаточно совершенны, и многие из них имеют температуру плавления ниже равновесной температуры Ту. Поэтому, когда охлажденный, например, до 0°С раствор с образовавшимися в нем кристаллическими [c.171]

При таких высоких концентрациях воды, когда теряется совместимость полимера и растворителя, распад на аморфные фазы может даже предшествовать образованию кристаллических связей, и возникает студень типа //, матричной фазой которого будет являться фаза с концентрацией полимера х" (см. рис. 1У.4). При этом процесс распада на аморфные фазы может ускорить и процесс кристаллизации, поскольку фаза с концентрацией х" исключительно резко пересыщена по отношению к концентрации, определяемой кристаллическим равновесием. [c.175]

Раствор, полученный после продолжительного прогрева при Т и охлажденный вновь до Го, остается термодинамически неравновесным, так как он пересыщен (или переохлажден) по отношению к равновесной концентрации (или к равновесной температуре Г ). Но вероятность флуктуационного возникновения зародышей (кристаллических образований, превышающих критический размер) столь мала, что метастабильное состояние раствора может сохраняться очень продолжительное время. При повышении концентрации полимера в растворе степень пересыщения увеличивается, вероятность образования зародышей кристаллизации повышается, и начинается процесс застудневания. Возникает студень типа 1Б с молекулярной сеткой, которая образована в результате локальной кристаллизации макромолекул. [c.177]

Интересно отметить, что при образовании полимерной фазы очень большой концентрации значительно ускоряются и процессы кристаллизации ПВС. В отличие от случая жидкого расслоения при добавлении небольшого избытка н-пропилового спирта, когда кристаллизация не наблюдается в течение продолжительного времени, при большом избытке осадителя студень имеет отчетливо выраженную кристалличность [17]. Следовательно, из-за того что при добавлении большого количества осадителей система оказывается одновременно и в области аморфного расслоения, и ниже кривой кристаллического равновесия, в ней протекают последовательно (или параллельно) процесс распада на аморфные фазы с образованием студней второго типа и процесс кристаллизации полимера, который ускоряется образованием участков более концентрированного раствора полимера (более пересыщенного по отношению к кривой кристаллического равновесия). Эти студни имеют, таким образом, смешанный характер. [c.184]

Возникает вопрос почему вообще триацетат целлюлозы переходит в раствор, если он способен к кристаллизации в ацетилирующей среде Дело в том, что процесс кристаллизации триацетата протекает очень медленно и до достижения полной или почти полной этерификации макромолекулы успевают уже перейти в раствор. Вообще переход из одной кристаллической модификации в другую совершается не непосредственно, а через стадию раствора. При этерификации целлюлозы / образуется модификация ацетата целлюлозы I, а при последующей кристаллизации из раствора возникает модификация ацетата целлюлозы II [6]. Так, триацетат целлюлозы, полученный по гетерогенному способу (с сохранением структуры волокна и соответственно в модификации ацетат целлюлозы /), можно перевести в раствор в смеси метиленхлорида и метилового спирта, но по истечении некоторого времени этот раствор переходит в студнеобразное состояние (студень типа 1Б). [c.221]

При удалении растворителей из растворов смол послед-1 ие не выпадают ни в виде кристаллических, ни в виде аморфных веществ. По мере удаления растворителя раствор становится все более вязким и постепенно превращается в студень (гель). По мере дальней шего удаления растворителя студень становится тверже и прочнее. Между концентрацией смол в растворе и вязкостью раствора нет прямой зависимости. [c.3]

Линейное расположение наследственных факторов в хромосоме позволяет предположить, что ДНК, составляющая основную часть этих факторов, располагается в хромосоме Б строго определенном порядке. Мы установили, что она связана с белком, который образует каркас , или скелет , хромосомы. В пробирке из массы изолированных хромосом можно выделить все сильно щелочные белки. Это делается с помощью концентрированного, слегка подкисленного солевого раствора. Даже после удаления щелочных белков вид хромосом под микроскопом не изменяется, а при помещении их в нейтральную среду они сохраняют свою ДНК. Последнее свидетельствует о том, что ДНК в хромосомах с чем-то связана, так как в этой среде она обычно растворима если бы ДНК не была связана, то она бы просто растворилась и вышла из хромосом. Вещество, с которым связана ДНК, представляет собой белок. Это доказывается действием на хромосомы чистого кристаллического трипсина, который переваривает белки. Полимеризованная ДНК при этом освобождается и образует плотный студень. Если же расщепить ДНК хромосом ферментом, который разрушает нуклеиновые кислоты, то остается белок в виде массы тонких извитых нитей, совершенно непохожих на хромосомы. При отделении его от ДНК он уплотнился и изменил свою форму. Видимые в микроскоп хромосомы представляют собой результат соединения этого белка с ДНК (к которой присоединен также [c.118]

Все конденсационные методы связаны с образованием новой фазы. В пересыщенном растворе, возникающем в результате той или иной химической реакции, образуются зародыши или центры кристаллизации. Если условия таковы, что зародыши могут вырасти до размеров более или менее крупных кристаллов, по лучается вещество в обычном кристаллическом состоянии. Если воспрепятствовать росту зародышей выше известной стадии, то получается вещество в высокодисперсном состоянии, в виде мельчайших кристалликов. При малых концентрациях это будет коллоидный раствор, при больших — студень. [c.303]

Общепринятой формулировки старения для химических соединений, в частности гидроокисей металлов, нет. В этом можно убедиться, просмотрев, например, руководства по коллоидной хи1 ши. В эту отрасль химии понятие старение перешло из биологии. Фрейндлих 1519] так определяет старение золей Изменение свойств золей во времени называют старением . По П. П. Пескову [520], старение — процессы, которые идут сами собой и приводят к изменению всего характера системы . А. В. Думанский [521], отмечая переход некоторых свежих золей из рентгеноаморфного состояния в кристаллическое, пишет, что такое постепенное изменение системы называется старением или студень, содержащий большее или меньшее количество жидкости, со временем начинает постепенно изменять свои свойства, что называется старением системы... [c.127]

Методика. К раствору 8,3 ч. кристаллического сульфата алюминия в 200 ч. воды быстро, при энергичном перемешивании, добавляют раствор, содержащий 34 ч. концентрированного жидкого стекла и 200 ч. воды. При температуре обоих растворов около 5° смесь в течение получаса затвердевает и превращается в студень. Последний оставляют стоять на ночь, затем на нутч-фильтре удаляют часть свободной воды, куски размером с кулак раздробляют и промывают дистиллированной водой до полного исчезновения в промывных водах сульфат-ионов. Воде дают стечь и студень переносят на фильтр с пористым дном. Там же его смешивают с раствором, содержащим 8,6 ч. алюмината натрия, и полученный раствор отсасывают при комнатной температуре в течение 24 час. Затем осадок вновь промывают дистиллированной водой до полного исчезновения (по фенолфталеину) в промывной воде щелочи. Студень гомогенизируют в шаровой мельнице, затем его переносят на листы и высушивают до постоянного веса в паровом сушильном шкафу при 60—70°. Высушенный продукт гидратируют влажным воздухом и удаляют из него избыток щелочи путем промывания вначале холодной, а затем нагретой до 60° дистиллированной водой. После высушивания на воздухе получают 14,5 ч. гелеобразного обменника. Его осторожно измельчают до нужной величины зерен в дробильной мельнице. [c.48]

Гели. Вещество может быть получено или в кристаллической или в аморфной форме в зависимости от условий его образования. П. Веймарн показал, что размер полученного кристалла значительно зависит от степени пересыщения во время образования кристалла и от вязкости среды. Например, если сернокислый барий осаждается из очень разбавленных растворов, то можно получить его кристаллы. Если же растворы, содержащие Ва " и 80 4 более концентрированы, то степень насыщения после смешивания будет больше и кристаллы будут меньше. Если растворы содержат 1 г-экв-л , то в них сразу же образуется осадок, являющийся несомненно аморфным. В случае еще более концентрированных растворов (3—7 г-экв-л роданистого бария и сернокислого марганца) образуется настоящий студень. [c.624]

Несмотря на большую кристаллическую плотность волокон пироксилина, прессованием практически можно достигнуть плотности не выше 1,3. Такая незначительная плотность заряжания является основной причиной того, что столь мощное взрывчатое вещество, как пироксилин, должно было уступить место при снаряжении торпед и мин или крупнокалиберных снарядов (в последний раз в России в начале мировой войны) менее мощным, но более плотным ароматическим нитросоединениям, допускающим плавление. Другая возможность — превратить пироксилин путем смешения с нитроглицерином во взрывчатое вещество большой силы и плотности — оказалась с самого начала безнадежной, ибо все сильно набухающие смеси, так же как и военный гремучий студень, через короткое время совершенно теряют способность к детонации. [c.219]

Исследования при помощи рентгеновских лучей обнаруживают, что одновременно с желатинированием происходит постепенная ориентация цепеобразных молекул в мицеллах лиофила параллельно одна другой. Даже после того как студень образовался, в нем протекают процессы укрепления внутренней структуры, благодаря чему механическая прочность студня возрастает (процесс созревания студня). С течением времени 1в структуре лиогеля возрастает количество участков, дающих (рентгенограмму, характерную для кристаллических тел. [c.387]

В заключение следует сделать одно замечание относительно изменения свойств системы, в которой совср-шается переход от аморфного равновесия к кристаллическому. При распаде раствора на две фазы первоначально образуется студень, обладающий свойственными ему характеристиками высокой обратимой деформацией и достаточно высокой механической прочностью. По мере кристаллизации полимера в фазе //, определяющей механические свойства студня, ироисходит постепенное превращение упругого студня в относительно легко, деформируемую пластическую пасту, которая разрушается под действием даже слабых внешних нагрузок. На [c.117]

Исследования последних лет [14—16] с помощью дифференциального термического и рентгеновского анализов согласуются с результатами [17] по микроскопическим исследованиям гидратации гипса и показывают. Что при этом имеют место топохимические реакции. Для образцов семидневного срока ни гели, ни другие некристаллизованные субстанции не были обнаружены. П. П. Е>удников [И отмечает, что многие исследователи рассматривают схватывание гипса как коллоидный процесс. По их мнению, гипс, замешанный с водой, из-за набухания его зерен под влиянием среды образует студень — коллоидный гель, из которого затем вырастают иглообразные кристаллы. По мнению Байкова, всякое твердеющее вещество проходит стадию коллоидного состояния, хотя в конце процесса отвердевший раствор состоит только из кристаллических образований, обладающих заметной растворимостью. [c.174]

Интересно отметить следующее обстоятельство. Образовавшийся при охлаждении студень плавится при нагревании до 25°С, а затем вновь застудневает при этой температуре. Бисшопс объясняет это реорганизацией связей (образованием новых контактов). Вероятно, указанный температурный эффект застудневания объясняется тем, что образующиеся при локальной кристаллизации несоверщенные кристаллические участки обладают достаточно большей дефектностью и соответственно различаются друг от друга температурами плавления. Часть этих кристаллических образований, наиболее дефектных по строению, плавится при повышении температуры до 25 °С, и образованный первоначально студень разрушается. Но остающиеся, более совершенные зародыши локальных кристаллитов продолжают служить центрами кристаллизации, что приводит к новому застудневанию. [c.49]

Согласно учению Грэма, все вещества в природе делятся как бы на два различных мира материи—мира кристалл лоидов и мира коллоидов. Кристаллоиды, по Грэму,—вещества, способные хорошо (с большой скоростью) диффундировать в воде и проникать через мембраны, а также способные выпадать из растворов в виде кристаллического осадка. Коллоиды же, по Грэму,—вещества, почти лишенные способности диффундировать в воде и совсем лишенные способности проникать через мембраны, а также не способные кристаллизоваться из растворов (они или выпадают в виде аморфных осадков, или же вся коллоидная система превращается в студень или гель). Наименование этой категории веществ—коллоиды, что значит клееобразные,—Грэм дал по типичному представителю этой группы веществ—клею (от греческого слова —клей). Растворы таких веществ, являющиеся, по Сельми, псевдорастворами, Грэм, в отличие от обычных растворов, назвал золями, что равноценно термину коллоидный раствор . [c.15]

В разбавленных растворах ассоциированные комплексы имеют простую форму, близкую к шарообразной, с чем связана значительная прозрачность этих растворов (почти полная оптическая гомогенность). При концентрировании, а также при понижении температуры в растворе мыла идет не только общий процесс усиления его коллоидной фракции за счет постепенного исчезновения молекулярной и ионной фракций раствора и образование все более крупных мицелл, но и процесс структурирования ашлло-гичный такому же процессу в растворах ВМС отдельные молекулы и их комплексы все более сцепляются друг с другом в сложные ните- или цепеобразные комплексы, располагающися параллельно друг другу, пока из них не образуется общий каркас (общая сетка) и вся система не превратится в студень или твердое мыло (почти целиком нейтральное). В таком виде мыло утрачивает свою прозрачность и приобретает высокие значения струк-турно-механических характеристик. Ультрамикроскопические и рентгенографические исследования показали, что структура такого мыла-студня приближается к кристаллической. [c.269]

Раствор крахмала, полученный нагреванием в воде при температуре 120°, отличается от растворимого крахмала, приготов-ленно го с добавкой кислоты. После охлаждения до 60° он становится очень вязким, а при температуре ниже 55° превращается в гел , (студень), не поддающийся смешиванию с солодовым молоком. Продолжительное охлаждение может вновь привести к образованию кристаллических участков, в условиях спиртового производства не осахариваемых амилазами. В связи с этим в заводской практике массу после разваривания возможно быстрее охлаждают до 60° и при периодической схеме производства для разжижения еще при температуре 75—80° вводят небольшое количество солодового молока. Крахмал, диспергированный в шаровых мельницах, разрушенный по радиальным и концент,ри-чеоки м линиям, способен набухать и в холодной воде. Это явление может быть использовано для подготовки крахмалистого сырья к осахариванию, минуя водно-таплавую обработку его при высоких температурах. [c.91]

Каждый биохимик, получив исследуемый фермент в кристаллическом виде, испытывает большое и вполне законное удовлетворение. Однако не следует забывать, что одна только кристаллизация фермента не может служить полной гарантией его чистоты. Так, Джекоби, в лаборатории которого за три года было выделено в кристаллическом виде 50 белков [7], сообщил о кристаллизации препаратов всего лишь 30%-ной чистоты. Он еще раз подчеркнул необходимость применения иных критериев гомогенности, таких, например, как ультрацентрифугирование и электрофорез. Однако следует иметь в виду, что при некритичном отношении к постановке эксперимента и на ультрацентрифуге можно получить один пик для гетерогенной смеси. На скорость седиментации частиц в центробежном поле и характер получающихся на седиментационных диаграммах пиков влияет ряд факторов, которые рассматриваются в настоящей книге и которыми некоторые исследователи часто на собственный риск пренебрегают. Именно по этой причине, несмотря на большие возможности применения этого метода в упомянутых выше областях, во многих лабораториях к работе на ультрацентрифуге допускается лишь ограниченный круг лиц, умеющих правильно использовать приборы и интерпретировать получаемые данные. Люди, владеющие этими знаниями, охотно принимаются в исследовательские коллективы, и можно надеяться, что предлагаемая книга послужит увеличению числа таких специалистов. Материал, изложенный в данной книге, рассмотрен достаточно глубоко, но вместе с тем не слишком сложно, что является результатом многолетнего опыта замечательного лектора, читающего курс физико-химических концепций студен-там-биохимикам. [c.10]

А. Н. Фрумкин, Н. И. Черножуков), рассматривает процесс кристаллизации парафина как процесс структурной коагуляции, в результате которой в системе масло — парафин образуется каркас, препятствующий движению жидкой фазы. Образующийся студень имеет определенную механическую прочность. Способность парафинов образовывать пространственную кристаллическую рещетку зависит от вязкости жидкой фазы и концентрации в ней парафинов. Если вязкость жидкой фазы невелика и концентрация в ней парафинов незначительна, то иммобилизации (создания неподвижности) не происходит. В этом случае легко можно отделить кристаллы парафина от масла. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология