Окисление по функциональным группам органических соединений

ОКИСЛЕНИЕ ПО ФУНКЦИОНАЛЬНЫМ ГРУППАМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.606]

Используя различные источники свободных радикалов п реакции их одноэлектронного окисления,можно получать органические соединения с раз.1ич-ными функциональными группами. [c.44]

Таким образом, координация соединениями переходных металлов функциональных групп органических ингибиторов позволяет повысить их эффективность в обрыве цепей окисления, а также при разложении гидроперекисей. [c.41]

Средой для рассмотренных реакций могут служить вещества, растворяющие 30%-ную перекись водорода, катализатор и ненасыщенное соединение и мало способные к взаимодействию с а-окисями. Для нерастворимых в воде органических реагентов рекомендовано иапользовать смесь воды с г/ ет-бутилкарбинолом, но, например, для аллилового спирта подходит и просто водный раствор. Одной из побочных реакций является окисление функциональных групп перекисью водорода, вследствие чего температуру реакции ограничивают величиной 30—60 °С. Однако основным из побочных процессов является образование простых эфиров гликолей на стадии гидролиза а-окисей [c.561]

Для получения соединений, в молекулы которых кроме гидрофобных входят функциональные группы с гидрофильными свойствами, можно применять реакции введения гидрофильной группы в молекулу углеводорода (например, окисление, сульфирование илп присоединение органических или неорганических кислот) или введения гидрофобной группы в молекулы некоторых функциональных соединений (например, алкилирование и ацилирование фенолов или аминов). [c.340]

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Содержание гетероатомов в органических соединениях битума обычно следующее кислорода 2—8% серы О—5% азота О—2%. Молекулярный вес соединений, включающих гетероатомы, высок, и если считать, что в каждую молекулу входит только один гетероатом, то окажется, что в некоторых битумах 40% молекул содержат атом серы, до 80% молекул — атом кислорода. Нами исследованы кислородсодержащие функциональные группы, содержащиеся в гудроне из смеси татарских нефтей и в полученных из него на непрерывной установке окисления колонного типа окисленных битумах. Данные б содержании этих групп приведены ниже (в вес.%) [c.32]

Как указывают М. С. Шкроб и Ф. Г. Прохоров [200], в процессе работы у анионита АН-2Ф постепенно снижается динамическая рабочая обменная емкость и увеличиваются амфотерные свойства, особенно при тонком слое ионита. Так, в промышленных фильтрах ядерных энергетических установок рабочая обменная емкость анионита АН-2Ф снижается на 12—13% в год, причем за первый год на 25%. Авторы объясняют это явление следующими причинами старением геля ионита, приводящим к замедлению диффузионных процессов постепенной потерей функциональных групп снижением пористости зерен за счет поглощения органических веществ из воды необратимым поглощением из воды соединений железа, способствующих частичному окислению поглощенных органических веществ. Лучшими качествами из слабоосновных отечественных анионитов обладают иониты АН-18 и АН-22. [c.154]

Приведенная на рис. 28.6 диаграмма Фроста (см. разд. 16.6) для углерода и некоторых распространенных органических соединений показывает, что кислородсодержащие соединения углерода обладают большей свободной энергией, чем элементарный углерод и углеводороды. Для большинства приведенных на этой диаграмме простейших функциональных групп значения свободной энергии соответствуют pH = 7, что приблизительно отвечает типичным биологическим условиям. Соединения одинакового типа, но с большими алкильными группами имеют меньшую свободную энергию. Например, так обстоит дело с метанолом и этанолом. Следует отметить, что положение ацетона на диаграмме соответствует степени окисления углерода -I- 2 это отвечает только среднему атому углерода (с него обычно начинаются реакции, в которые вступает ацетон). На диаграмме проведена штриховая линия, указывающая градиент восстановительной полуреакции О — Н О. [c.487]

При этом электродная реакция может быть локализована на функциональной группе или же затрагивать систему сопряженных связей молекулы в целом. Наличие в молекуле других групп, которые не вступают в электрохимическую реакцию, но облегчают или затрудняют восстановление или окисление электрофорной группы, оказывает сушественное влияние на электрохимические свойства органических соединений. [c.461]

При исследовании большого количества органических соединений установлено, что степень биохимического разложения вещества снижается при повышении молекулярного веса [138, 168]. Однако независимо от молекулярного веса наличие большого числа различных функциональных групп в углеродном скелете способствует биохимическому окислению соединений [168]. [c.162]

В органической химии, так же, как в неорганической, большинство окислительно-восстановительных реакций необратимо. Имеются в виду реакции окисления углеводородов до спиртов, альдегидов и карбоновых кислот, а также реакций, идущих с окислительным расщеплением С-С-, С=С-и С- С-связей. К таким реакциям закон действующих масс — основной закон химической термодинамики — неприменим. Обратимыми реакциями этого типа могут быть окислительно-восстановительные реакции функциональных групп (-8Н, -8=0, -80г-, -N0, -ЫОз и т. п.), которые, в принципе, мало отличаются от реакций соответствующих неорганических соединений и здесь не рассматриваются. [c.133]

Гумусовые вещества, как известно, представляют собой сложные высокомолекулярные соединения, содержащие наряду с бензольными кольцами различные функциональные группы. Анализ кинетических кривых окисления хлором органических веществ позволил в области pH 5—12 принять для водного гумуса следующий механизм окисления окисление фенольных гидроксилов до карбонильных соединений через стадию образования промежуточного эфира гипохлоритной кислоты по оксигруппам гумусовых веществ реакции хлорирования водного гумуса наблюдаются только при низких значениях pH и больших избытках хлора. [c.645]

Этилендиамин Нг —СНз—СНа—ЫНг с первичными аминогруппами при двух соседних атомах углерода реагирует с йодной кислотой очень медленно, а органические соединения с одной (или с изолированными) гидроксильной, карбонильной или аминогруппой не реагируют с йодной кислотой при комнатной температуре. При повышении температуры исчезает селективность окислений перйодатом, поскольку карбоксильные группы, равно как и изолированные функциональные группы, также будут реагировать. Предсказать ход реакции в этом случае очень трудно. [c.347]

То же было показано при исследовании структуры окисленных битумов [67]. В окисленном битуме, который можно рассматривать как полимер, образовавшийся в условиях высокотемпературного окислительного уплотнения органических соединений с углеводородными радикалами, количество активных кислородных функциональных групп значительно снижается, поскольку процесс окисления сопровождается образованием сложных эфиров с кислородными мостиками в молекулах смол и асфальтенов. [c.262]

Любое органическое соединение, содержащее звено из шести атомов углерода, при соответствующей степени окисления и при наличии одной или более кислородсодержащей функциональной группы может при достижении эффективной активации проходить [c.205]

При действии молекулярного кислорода на многие классы органических соединений получаются преимущественно гидроперекиси и перекиси (алкильные и ацильные), содержащие различные функциональные группы в зависимости от природы исходных соединений. Внимание исследователей по-прежнему привлекает окисление углеводородов, причем возрастает интерес к окислению ненасыщенных углеводородов и их производных, которые раньше изучались меньше. [c.22]

В сборнике содержатся статьи, отвечающие профилю сборника окисление и воестаиовлепие органических соединений, получение органических соединений с функциональными группами, пдептификация и методика анализа реакционных смесей, исследование кинетики, механизма реакций и гетерогенных катализаторов. [c.2]

Пероксидаза катализирует окисление неорганических и органических соединений в присутствии перекиси водорода. По скорости окисления их можно условно разделить на быстро окисляемые (о-дианизидин, гидрохинон, />-крезол и т.д.) и медленно окисляемые (аскорбиновая кислота, NADH, люминол, ферроцианид и Т.Д.). Предложено [Угарова и др., 1981 Кутузова, 1981], что взаимодействие субстратов-восстановителей с промежуточными окисленными формами фермента может осуществляться при участии боковых функциональных групп белка. Методом химической модификации в пероксидазе обнаружена функционально важная имидазольная группа гистидина [Welinder, 1979 Welinder et al, [c.53]

Известно, что изучение влияние ингибиторов на каталитическую активность ферментов является одним из методов, позволяющих исследовать их механизм действия. Ингибиторный метод был использован и ранее для исследования механизма пероксидазного окисления неорганических и органических соединений, катализируемого пероксидазой [Pettigrew et all., 1976]. Ингибиторы пероксидазы могут различными путями влиять на катализируемый ферментом окислительный процесс. Ионы цианида, фторида и азида подавляют каталитическую активность пероксидазы за счет образования прочных комплексов по шестому координационному положению железа гема, предотвращая реакцию с перекисью водорода. Ряд органических соединений ингибируют пероксидазу, реагируя с ее промежуточными Е, и Е соединениями. Некоторые из них, такие как аскорбиновая кислота, НАДН [Лебедева, Угарова, 1997], сахара [Saunders et. al., 1964], тиомочевина [Pettigrew et al., 1976], относятся к медленно окисляемым субстратам пероксидазы, ингибирующий эффект которых в реакции окисления о-дианизидина достигается за счет их прочного связывания в активном центре фермента. Некоторые вещества, реагируя с пероксидазой, инактивируют фермент. Так, необратимое инактивирующее действие фенилгидразина связано с модификацией функциональных групп пероксидазы (предположительно остатка триптофана) свободнорадикальными продуктами его некаталитического и каталитического окис- [c.125]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Студентам, изучающим курс органической химии по сокращенному варианту, известны в конечном результате не вое типы функциональных групп и дазке не все функциональные производные карбонильных соединений и карбоновых кислот. Для незнакомых функциональных групп важно уметь быстро находить аналогии с главными классами органических соединений. Для оценки изменения электронного состояния атомов углеродов, входящих в состав сложных функциональных групп, главную роль, конечно, играет анализ электронных эффектов окружающих элементов. Однако для быстрой аналогии с главными типами углеродсодержащих функциональных групп полезно оценивать степени окисления атомов углерода. Соединения с атомами углерода в одинаковой степени окисления, как правило, или относятся к одному и тому же классу органических соединений, или являются функциональными производными одного и того же класса органических соединений. [c.6]

Электроотрицательность углерода такова (2,15), что его соединения с другими элементами не могут быть столь полярными (молекулярные соединения) и потому не обладаюг высокой реакционной способностью при столкновении с неорганическими соединениями (при общих условиях). Это обеспечивает возможность сосуществования связей С—Н и С—О— в одном соединении и многообразие классов органических соединений от максимально восстановленной формы (СН1) до максимально окисленной (СО2) с различными функциональными группами (табл. 8). [c.174]

Начнем прежде всего с вопроса о том, что такое вообще функциональная труппа . В основе структуры типичных органических соединений лежит углеродный скелет, которому может быть поставлен в соответствие некоторый насьпиенный углеводород, алкан (для ациклических) или циклоалкан (для карбоциклических соединений). Эти родоначальные углеводороды по известным причинам химически довольно инертны. Введение в их молекулы гетероатомов или кратных связей резко изменяет картину реакционной способности соединений, и именно реакции таких участков молекулы и определяют химическое лицо образуемых производных. Конкретная природа подобных реагирующих сайтов, функциональных групп, и определяет отнесение данного соединения к определенному классу (спирты, кетоны, олефины, ацетилены и т. п.). Разумеется, сами алканы (а тем более циклоалканы) вовсе не являются мертвыми образованиями, и их участие во всевозможных превращениях достаточно общеизвестно. Вспомним хотя бы о таких практически важных реакциях, как окисление, хлорирование и нитрование парафинов, или их разнообразные преврашения в условиях гетерогенного катализа. В этом смысле понятие функциональная группа несколько условно, однако оно имеет вполне конкретное содержание, так как основные синтетические методы строятся на превращениях с участием строго определенного участка молекулы, содержащего функциональную группу при неизменности остальной ее части. [c.131]

Исследования последних лет показали, что сернистые соединения наряду с корродирующими обладают и стабилизирующими свойствами против окисления топлив и образования осадков поэтому их присутствие в топливе в нормируемом количестве может быть полезно. Установлено [1], что соединения с различными серосодержащими функциональными группами, при определенной для каяодой группы концентрации, тормозят процессы окисления углеводородов в топливах. Так, дизельные топлива, содержащие 0,2—0,3% общей серы, при отсутствии меркаптанов, сероводорода и свободной серы в десятки раз стабильнее полностью обессеренных топлив. Реактивное топливо Т-7, содержащее 0,0005—0,001% меркаптанов, обладает меньшей окисляемостью, чем топливо, не содержащее общей и меркаптановой серы. Как отмечают авторы, при гидроочистке реактивных топлив не обязательно сохранять в них не менее 0,001% меркаптанов, так как и другие органические соединения серы имеют антиокислительные функции. [c.50]

Наличие бензольного кольца и различных функциональных групп делают лигнин способным к большому числу разнообразных реакций, характерных для различных классов органических соединений. Так, реакция образования фенолятов имеет важное значение при щелочных методах делигнификации древесины. Все свободные гидроксильные фуппы способны к реакциям алкилирования и ацилирования (этерификации). Гидроксилы бензнлового спирта и бензилэфирные фуппы во многом определяют поведение лигнина при сульфитных и щелочных методах варки целлюлозы. Фенольные гидроксилы способствуют реакциям окисления лигнина, а также активируют бензилспиртовые гидроксильные фуппы и определенные положения бензольного кольца к реакциям замещения. Во многих реакциях лигнина, в том числе при делигнификации, принимают участие карбонильные фуппы. Наиболее характерная реакция бензольного кольца [c.423]

Название алканов — насыщенные углеводороды или парафины (от лат. рагит aff inis — лишенные сродства)—подчеркивает отсутствие у этого класса соединений выраженного химического сродства к большинству обычных реагентов. Алканы как класс действительно относятся к наименее реакционноспособным органическим соединениям, однако они ни в коей мере не являются химически инертными за прошедшие 50 лет были найдены условия, при которых они вступают в разнообразные реакции. В настоящее время алканы являются крупнейшим источником сырья для химической промышленности существуют многочисленные промышленно важные химические процессы, включающие введение функциональных групп в углеводороды природного газа или нефтяных фракций. В данном разделе рассмотрены процессы, основанные на реакциях галогенирования, окисления, нитрования, дегидрирования, ароматизации и изомеризации. [c.149]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Были найдены ионно молекулярные реакции для идс1п11( )п кации разных органических функциональных групп первичипх вторичных и третичных спиртов, первичных вторичных и л pi тичных аминов, циклических алканов и олефинов, ароматических соединений, содержащих и не содержащих серу, в некоторых случаях удается различать окисленное состояние гетероатомов в полиароматических соединениях и даже стереоизомеры (с оп тически активными газами реагентами) [114, 143] [c.97]

Из других исследований по потенциометрии битумов интерес представляет работа Дж. Кнотнеруса [6], в которой описаны потенциометрические методы определения кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах и битуминозных соединениях. Дж. Кнотнерус и Дж. Гоппель впервые показали [51, а одним из авторов настоящей работы было подтверждено [1 ], что в битумах основное количество кислорода связано в органических кислотах, эфирных, карбонильных и гидроксильных группах, причем на долю сложноэфирных групп приходится около 80% кислорода. [c.216]

Влияние кислородсодержащих поверхностных функциональных групп активного угля на адсорбцию из растворов более или менее систематически исследовано только для адсорбции электролитов, т. е. тогда, когда причиной адсорбции являются ионообменные или электрохимические процессы [86, 92, 98, 100, 114— 119]. Гораздо меньше работ посвящено исследованию степени участия поверхностных групп в адсорбции органических соединений — неэлектролитов или слабых электролитов на углеродных сорбентах. А. В. Киселев, Н. В. Ковалева и В. В. Хопина [120] обнаружили, что циклогексан, бензол, толуол и нафталин адсорбируются на окисленных сажах и углях из растворов в гептане сильнее, чем на сажах и углях, освобожденных от окислов прокаливанием при высокой температуре. Увеличение адсорбции они считали следствием взаимодействия л-электронных систем ароматических ядер с сильно протонизированным водородом поверхностных функциональных групп. [c.50]

В результате несчастных случаев, по мере дрейфа нефтяного пятна происходит эмульгирование нефти с образованием двух типов эмульсий типа нефть в воде и вода в нефти , так называемый шоколадный мусс . Он отличается устойчивостью и способен долгое время находится в толще воды и на ее поверхности. Образованию устойчивой эмульсии способствует то обстоятельство, что стабилизаторы эмульсии — поверхностно-активные группы находятся в самой нефти и наибольшее их количество — в смолисто-асфальтено-вой части. Это гетероатомы в циклической части молекул и в алкильных заместителях, а также функциональные группы, количество которых меняется в результате химического и микробиологического окисления. Кроме того, смолисто-асфальтено-вые вещества, благодаря своей протонодефицитности, наличию свободных радикалов, способны к образованию ассоциатов даже в очень разбавленных растворах (см. раздел 1) в органических растворителях. В воде ассоциативность проявляется в большей степени. По мере растворения, миграции, химического и биологического окисления различных составных частей нефти происходит концентрирование смолисто-асфальтеновых соединений, таким образом увеличивая концентрацию поверхностноактивных групп и протонодефицитность, что приводит к еще большей стабилизации шоколадного мусса . Изучать нефтяные эмульсии нужно в динамике, исследуя поведение группового и компонентного состава в конкретных условиях с учетом температуры, миграционных факторов, концентрации соли в воде и степени ее загрязненности, Известно, что нефтяные эмульсии концентрируют тяжелые металлы. Смолисто-асфальтеновые вещества выступают в качестве лигандов и достаточно прочно удерживают металлы. В состав эмульсии может включаться любые углеводородные и гетероатомные соединения, находящиеся в воде в качестве загрязнителей. Эмульсия будет получать в качестве своего компонента новые поверхностно- [c.640]

Для анализа органических веществ, как правило, не могут быть использованы обычные методы, которые применяют для анализа неорганических веществ. Методы количественного анализа большинства органических веществ основаны на молекулярных реакциях, которые протекают медленнее, чем ионные. Поэтому при анализе органических соединений исходят из характерных свойств функциональных групп исследуемого вещества. Так, например, при анализе соединений, относящихся к классу альдегидов и кетонов, применяют методы, основанные на способности альдегидной или кетонной группы вступать в реакции присоединения, замещения или окисления [c.192]

В организме яды могут подвергаться разнообразным превращениям Окислению, восстановлению, соединяться с другими веществами и пр. В результате таких превращений чаще образуются менее токсичные вещества, хотя известны и обратные случаи. Так, монофторацетат не ядовит, но в организме из него образуется фтортрикарбоновая кислота (вероятно, фторлимонная), уже в малых концентрациях токсичная. В литературе имеются попытки связать токсические свойства, или по крайней мере степень токсичности, вещества с его составом и строением [1]. Известно, например, что циклические органические соединения более токсичны, чем органические соединения с открытой цепью, имеющие в своем составе те же группы. Чем выше непредельность органического соединения, тем больше его химическая и биологическая активность ацетилен более. ядовит, чем этилен, а этилен — более, чем этан. Галоидозамещенные углеводородов жирного ряда отличаются более высокой токсичностью, чем углеводороды, из которых они образуются, например галоидопроизводные метана и бензола более токсичны, чем метан или бензол. Степень насыщенности также связана с токсичностью. Однако этих наблюдений недостаточно для выводов о зависимости токсичности соединений от его структуры и их можно рассматривать как ориентировочные. Следует иметь в виду, что токсичность вещества часто зависит от особенностей (строение, структура, функциональная деятельность и т. д.) соединений, находящихся внутри клеток организма, с ко- [c.36]

По мнению Семенова и Эмануэля, при жидкофазном окислении органических соединений по мере увеличения продолжительности процесса окисления идет накопление кислородсодер жащих продуктов реакции. Проведенные исследования по распределению кислорода по функциональным группам в битуме тюбеджикской нефти без добавки и с добавкой кислого гудро-, на / 15 / показали, что с увеличением температуры окисле , ния и расхода воздуха доля функциональных групп уменьшаете ся. Это объясняется ростом соотношения углерода - углеродных связей к сложно фирным и повышением эффективности передачи кислорода при повышенной температуре. Из вьпие— изложенного следует, что оптимальной температурой окисления является 250°С при расходе воздуха 5 л/мин. Однако известно, что при температурах ниже 250°С или вьпие в процессе окисления увеличиваются побочные реакции и пот -ребление кислорода на образование сложно-эфирных групп и также при низких температурах процесса и расхода воздуха, окисление протекает медленно. При температуре окисления 220°С и расходе воздуха 5 л/мин продолжительность окисления увеличивается. Дальнейшее увеличение температуры до 280 С и расход воздуха 5 л/мин уменьшает продолжительность окисления, т.е. на формирование получаемого продукта оказывают влияние термические факторы, а не окис-лител .ные. [c.29]

Из всей суммы кислородных соединений наиболее устойчивы к окислению органические кислоты. Монокарбоновые кислоты Сю— i7 оказались стабильными при окислении в течение 8 я кислородом воздуха в присутствии катализатора — КМПО4 и температуре 130 [41]. При более высокой температуре они окисляются со значительной скоростью. В результате распада образующихся при этом гидроперекисей появляются оксикислоты. Их растворимость в углеводородной среде ограничена. Из оксикислот могут образовываться с отщеплением воды внутренние циклические эфиры, которые следует отнести к полимерам. Такие полимеры, а также полимеры иного строения образуются за счет наращивания молекулы по месту кислородных функциональных групп и конденсации соединений с карбонильными группами. [c.242]

Реакция окисления используется также при определении метильных групп, связанных с углеродом. Большинство органических соединений при окислении горячей хромовой кислотой быстро превращается в двуокись углерода и воду. Если молекула содержит группировку СН3С, то в качестве промежуточного продукта в процессе реакции получается уксусная кислота H3GO2H. Это соединение несколько более устойчиво к окислению, чем другие промежуточные продукты, поэтому его можно выделить из реакционной смеси перегонкой с паром и определить титрованием. Выходы (на группу H.j ) колеблются от О до 100%, но все же такой путь часто позволяет определить минимальное число концевых метильных групп в молекуле неизвестной структуры. Метод имеет и свои ограничения. Соединения, содержащие группы (СНд)2 С и (СНд)з С, могут дать максимум один моль уксусной кислоты на группу, а обычно гораздо меньше. Многие соединения, в которых метиль-ная группа присоединена непосредственно к ароматической системе, не образуют уксусной кислоты. Присутствие функциональных групп в молекулах, [c.39]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Н-связи по этому tипy протекает группа очень важных реакций, включая такие процессы, как образование продуктов окисления (дисульфидов, кислородсодержащих кислот серы и их производных). Взаимопревращения различных содержащих серу функциональных групп, наглядно показывающие ключевую роль тиолов как исходных веществ для получения других органических соединений серы, представлены на схеме 40. Эта схема является чисто иллюстративной, и в ней не приведено никаких характеристик тех или иных реакций производных тиолов, поскольку они будут рассмотрены в следующих разделах. Следует также отметить, что многие из стадий превращений, осуществляемых за счет реакций окисления, могут быть заменены гидролитическими методами [50]. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология