Теплоты связь с энергиями связей

Значения энергий связей, которые могли бы быть положены н основу расчета теплот образования широкого круга соединений получают как средние величины, вычисленные из опытных термохимических данных для большого числа соединений данного ряда. Энергии некоторых важнейших связей, полученные путем усреднения, приведены в следующей таблице. [c.69]

Пользуясь языком теории локализованных связей, мы говорим, что молекула метана СН удерживается как единое целое благодаря имеющимся в ней четырем эквивалентным простым связям С—Н. Если такие представления верны, теплота разложения метана на изолированные атомы углерода и водорода должны быть вчетверо больше энергии связи С—Н. (Хотя по сути дела в дальнейшем всюду имеется в виду энтальпия, мы воспользуемся общепринятой, хотя и неправильной терминологией и будем считать, что получили значения энергии связей, а не энтальпии связей. Различие между численными значениями энтальпии и энергии связей настолько невелико, что оно находится в пределах точности самого подхода, в котором рассматриваются энергии локализованных связей.) [c.26]

Рекомбинация радикалов протекает с энергией активации, близкой к нулю прямая реакция — образование радикалов — протекает с энергией активации, близкой к теплоте разрыва (энергии) связи R—R (известно, что разность энергий активации прямой и обратной реакций равна теплоте реакции = ДЯ- [c.228]

Для объяснения причин различий экспериментальных и рассчитанных по энергиям связи теплот полимеризации проведен ряд исследований. Их результаты показывают, что этими причинами являются 1) стабилизация электронов в мономере или полимере функциональными группами 2) стерические на- пряжения при полимеризации циклических мономеров 3) образование связей между молекулами мономера или полимера (типа водородных) и сольватация. Наибольшее значение имеет влияние заместителей, вызывающее стабилизацию электронов. [c.261]

Р - теплота адсорбции (энергия связи адсорбата с поверхностью адсорбента). [c.53]

Формула (11.31) позволяет по величине рассчитывать (или наоборот). Для определения А число молей газообразных ве-шеств, находящихся в левой части химического уравнения, берут со знаком — , а в правой — со знаком + . В справочных таблицах тепловые эффекты приводятся обычно для стандартных условий. Однако таблицы не охватывают всего многообразия химических реакций, поэтому часто тепловые эффекты приходится рассчитывать, используя закон Гесса и следствия, вытекающие из этого закона. Иногда тепловые эффекты вычисляют по теплотам диссоциации (энергия связей атомов, входящих в состав молекулы данного химического соединения). Согласно закону Гесса, тепловой эффект реакции (при постоянных объеме и давлении) не зависит от пути, по которому протекает реакция, а определяется только начальным и конечным состояниями системы. [c.43]

Теплоты образования. Теплоты сгорания. Энергии связей Зависимость тепловых эффектов от температуры. Закон Кирх [c.459]

Соединение Теплота сгорания Энергия связей (Клагес) Разность [c.26]

Точное значение величины энергии связей очень важно, так как оно позволило бы рассчитать по уравнениям (1)—(3) теплоту сгорания, теплоты образования из атомов и элементов для соединений, у которых отсутствуют экспериментальные данные. Кроме того, по энергиям связей можно рассчитать теплоту образования радикалов, энергию диссоциации связи, получить химическую оценку прочности связи и т. д. [c.5]

Интересно отметить, что в теоретических расчетах теплоты хемосорбции можно вполне заменять теплотами образования (энергиями связей) соответствующих соединений. Так, для WO3 (г.) из газовой фазы Q = 804 кДж/моль О2, что совпадает с теплотой хемосорбции О2 на W, равной 808 кДж/моль для N ( 0)4 Q = 146, Qa = 175 кДж/моль (табл. УП1.3). На металлах теплоты хемосорбции, как правило, независимо от природы адсорбата, велики для переходных металлов и в пределах одного ряда уменьшаются с ростом атомного номера [7, с. 525]. Это свидетельствует об участии -орбиталей в хемосорбции. [c.118]

Сопоставление таких экспериментальных величин с теоретическими данными следует проводить осторожно, поскольку в теоретических расчетах получают непосредственно теплоту атомизации (энергию связи). Теплоту атомизации получают вычитанием из полной энергии системы энергий изолированных атомов, образующих молекулу. Следовательно, вычисленную теплоту атомизации необходимо уменьшить на энергию, затрачиваемую на атомизацию элементов в их стандартном состоянии, другими словами, учесть теплоту образования элементов из атомов. [c.421]

Рефрактометрические константы вещества тесно связаны с поляризуемостью и строением молекул, а следовательно, и с электрическими, термическими и другими свойствами (диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом, теплотой образования, энергией связей, теплоемкостью и т. д.). [c.101]

Энергии связей были выведены в предположении, что теплота атомизации вещества, т. е. теплота, потребная для диссоциации соединения, находящегося в газообразном состоянии, на свободные атомы, может быть выражена суммой слагаемых, каждое из которых соответствует одной связи в молекуле соединения. Эти слагаемые являются энергиями отдельных связей, и их не следует смешивать с рассматриваемыми в следующем разделе энергиями диссоциации связей. Последние представляют собой энергии, необходимые для такого разрыва связей, в результате которого образуются два атомных или свободнорадикальных осколка. [c.349]

Виды связи Энергия связи, К Ъ/с/лголь (по теплотам образования) [c.316]

Определение теплот сгорания. Энергии связей [c.92]

Энергии разрыва отдельных связей в молекуле между соответственно одинаковыми атомами различны и не равны приведенным ранее усредненным значениям энергий связей (стр. 72, табл. 6). Так, например, усредненная энергия связи С—Н в молекуле СН равна 85,56 ккал/моль, теплота же диссоциации метана на СНд и Н больше и равна примерно 101—102 ккал/моль. В последние годы появилось значительное количество работ, посвященных прямому нли косвенному определению энергий диссоциации соединений по отдельным связям. Следует, однако, иметь в виду, что данные для отдельных конкретных связей, полученные различными методами, иногда значительно отличаются друг от друга. [c.728]

Приведенные выше примеры показывают, что теплоты образования или теплоты сгорания служат основой для подсчета теплоты любой химической реакции. Значения этих теплот берут из справочников. Однако таблицы не могут охватить собой всего многообразия химических соединений (особенно соединений углерода"), с которыми приходится встречаться в практике. Поэтому для вычисления теплот образования, теплот сгорания и теплот химических реакций иногда прибегают к так называемым теплотам диссоциации энергии связи) атомов, входящих в состав данного химического соединения. [c.148]

Можно показать (см. следующий параграф), что полная энергия Е молекулы является аддитивным свойством, как и теплота сгорания А (или А,. + ti-). Значит, к каждому типу связи А — В можно отнести энергию связи D A —В), так что полная энергия Е будет равна сумме энергий различных связей, взятой со знаком минус. Знак минус вводится потому, что энергия Е стабильной молекулы всегда отрицательна, а энергии связей D A — В) обычно считают положительными. [c.115]

Таким образом, на основании формулы (2) теплоты диссоциации (энергии связи) одних молекул могут быть вычислены из известных теплот диссоциации других. Так, например, для теплоты диссоциации молекулы N0 мы имеем формулу [c.7]

Поскольку промежуточные соединения образуются лишь на поверхности катализатора, их состав не отвечает составу обычных химических соединений, однако и образование связано с возникновением и разрывом химических связей. Энергия связей, возникающих при образовании поверхностных соединений, может колебаться в определенных пределах вследствие энергетической неоднородности поверхности катализатора. Соответственно этому теплоты образования и другие свойства поверхностных соединений не имеют вполне определенных значений, и их величина мо- [c.44]

В предположении, что энергия связи N—Н в амине III такая же, как и в диметиламине (107 ккал/моль [4]), были оценены теплота образования радикала VI — 43,9 кДж/моль (—10,5 ккал/моль) и прочность связи N—О в радикале I 418 12,5 кДж/моль (100 .3 ккал/моль) и молекуле гидроксиламина IV 296,8 12,5 кДж/моль (71 3 ккал/моль) [3,5]. [c.366]

Силоксановая связь — одна из наиболее прочных связей, образуемых кремнием, и уступает в этом отношении только связи 51 — Р. Энергия связи 5-1 — О, вычисленная из теплот сгорания, оценивается величинами от 101 до 118 ккал/моль (табл. 2). Она намного ниже той величины (212,4 ккал/моль), которая предсказана теоретически для ионной связи 51+—О [140]. Значительно большая энергия образования связи 51—О по сравнению с менее полярной связью Се —О и более полярными 5п —О и РЬ — О, очевидно, свидетельствует о наличии ря— л-взаимодействия между кремнием и кислородом 1 [c.23]

В дальнейшем было сделано много попыток уточнить методы расчета теплот и энергий гидратации. Первое уточнение принадлежит Уэббу, который пытался учесть дополнительные обстоятельства, не учтенные Борном. Он представил, что диэлектрическая проницаемость вокруг иона не остается величиной постоянной, что она изменяется в поле иона и в связи с этим величина и с имеет другое значение. [c.171]

Облегчение миграции атомов катализаторов катали- тическим процессом объясняется, согласно Баландину [143], образованием промежуточного каталитического комплекса реагирующих веществ с катализатором, благодаря чему уменьшается энергия связи атомов катализатора, входящих в комплекс, С остальной частью катализатора. Перемещение атомов и групп атомов катализатора и даже отрыв их в результате тепловых движений каталитического комплекса энергетически более выгодны, чем перемещения атомов самих по себе, так как энергия отрыва каталитического комплекса от решетки катализатора Ka-KiK меньше, чем теплота сублимации катализатора %к- Особенно сильное облегчение миграции Б случае углеобразования на металлических катализаторах может быть связано также и с образованием промежуточных металлоорганических соединений в результате взаимодействия металла с некоторыми продуктами поляконденсации исходных веществ. Например, в случае к-гексилового спирта на никелевых пластинках предполагалось образование соединений типа дифенил-, фенантрен-, коронен-никель [104]. [c.296]

У органических соединений оказываются аддитивными как теплоты образования, так и теплоты горения, служащие для их нахождения. Раньше можно было сравнивать между собой только экспериментально найденные теплоты образования. В дальнейшем оказалось возможным произвести приблизительный подсчет истинных теплот образования молекул — теплот связи. Теплота связи есть энергия, выделяющаяся при построении молекул из свободных атомов она равна работе диссоциации при распаде соединения на отдельные атомы. Для того чтобы выразить аддитивность, которая экспериментально обнаруживается для те5Плот образования, горения и связи органических соединений, эти теплоты разлагают не по атомам или атомным группам, так как это энергетически не имело бы никакого смысла, а разлагают по связям С — С, С — Н, С = 0 и т. д., для которых таким образом принимается постоянное энергетическое значение. [c.43]

Обратимся теперь к этому случаю. Прежде всего здесь необходимо установить, как сказывается на константе скорости каталитической реакции изменение теплоты адсорбции реагентов при переходе от одних центров катализатора к другим. Математическая сторона проблемы состоит в том, чтобы найти уравнение, связывающее энергию активации каталитической реакции Е с теплотой адсорбции Я. При этом обычно допускается, что предэкспоненци-альный множитель остается постоянным. После работ А. А. Баландина, Поляни, Н. И. Кобозева и других стало ясно, что при прочих равных условиях существует некоторый оптимум энергии связи [c.52]

Полученные значения Сн- [к] и Сп- [к] меньше величин, находимых из теплот адсорбции, что естественно, поскольку энергия связи на реакцион-носпссобных участках должна быть меньше энергии связи при адсорбции. Энергия связи с кислородом несколько меньше, чем для объемных окислов, но в случае палладия несколько превышает эту величину. Соотношение энергий связи псверхнсстных и объемных соединений зависит от ряда факторов, учитываемых знаком сублимационного члена [7]. [c.348]

Величины теплот адсорбции, энергии связи и фактора неодиородиости [c.164]

После предварительной катодной обработки Pt — Т1-электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде снимали неполную кривую заряжения при 1=2 ма и потенциодинами-ческую I, ф-кривую с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Потенциалы приведены по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе. На основании гальваностатических кривых заряжения и потенциодинамических кривых в растворе фона и в присутствии хемосорбированного вещества рассчитывали адсорбционную способность электродов по отношению к водороду и нитрометану, их истинную и удельную поверхности, среднюю дифференциальную теплоты адсорбции, энергию связи и электрическую работу снятия водорода с поверхности электрода. Истинную и удельную поверхности электродов определяли по водородной области кривых заряжения. Среднюю дифференциальную теплоту адсорбции водорода рассчитывали по уравнению Беринга — Серпинского. Энергию связи адсорбированного водорода вычисляли по уравнению [c.194]

Гидрофильность, как и лиофильпооть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Т. обр. гидрофильность можно оценить соответствующими тепловыми эффектами, измерения к-рых при различных т-рах позволяют с помощью методов химич. термодинамики вычислить свободную энергию связи. В этом смысле гидра гацию следова1го бы рассматривать как проявление гидрофильности. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды (мопомолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Гидрофильность выражается, т. обр., дифференциальными теплотами смачивания данного тела водой на единицу его поверхности или теплотами адсорбции водяного пара. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [c.469]

Иногда при вычислениях теплот образования,. теплот сгорания и теплот химических реакций используют величины теплот диссоциации (энергии связи атомов, входящих в состав молекулы данного химического соединения). Установлеро, -что каждая определенная химическая связь между атомами имеет более или менее постоянную величину энергии, независимо от того, в какое химическое соединение эти атомы входят. Атомные связи обладают приближенным свойством аддитивности, т. е. энергия образования молекулы из свободных атомов в газообразном состоянии приблизительно равна сумме энергии связи отдельных ее частиц. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология