Комплексные транс

Дайте определения и приведите примеры комплексных соединений, представляющих основные виды изомерии а) гидратная, ионизационная, координационная б) цис-, транс-изомерия. [c.88]

А. В. Бабаевой было показано, что спектры изомеров ряда комплексных соединений двухвалентной платины отличаются лишь величиной оптической плотности, а положение полос поглощения растворов цис- и транс-изомеров почти совпадает (рис. 67). [c.318]

Изомерия комплексных соединений. Различные по своему строению геометрические изомеры цис- Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 и транс-[Со(ННз)4(Ы02)2]С1 характеризуются различными спектрами поглощения в инфракрасной области. [c.336]

Геометрическая изомерия в простейшем случае представляет собой цис- и транс-изомерию. Она проявляется у плоских и октаэдрических комплексных частиц. Этот вид изомерии обусловлен различным геометрическим расположением одинаковых лигандов в плоскости. В г ис-положении они расположены рядом, в трансположении — напротив друг друга, через центральный атом комп-лексообразователь, например [c.269]

Исследования в области комплексных соединений привели к установлению ряда общих закономерностей, знание которых позволяет понять и предвидеть направление реакций комплексообразования, устойчивость комплексных частиц и т. д. К числу их относятся закономерности транс- и цисвлияния, правило устойчивости циклов, закономерности термодинамической и кинетической устойчивости комплексов и т. п. [c.271]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Указанный выше комплексный катион представляет собой смешанный комплекс, где одни лиганды (С1, NHg) занимают одно координационное место, а другие (Еп) — два. Этот комплекс может существовать как в цис-, так и в транс-формах. Опыт показывает, что с оптической изомерией мы встречаемся только у qu -формы. Транс-форма, вследствие наличия плоскости симметрии, оптической активностью не обладает [c.380]

В дальнейшем быстро распадающийся. Было доказано, что оттягивание -электронов усиливает тенденцию вступающего в комплекс лиганда (молекула Н2О) входить именно в транс-положение. Знание эффекта транс-влияния помогает находить правильные пути синтеза новых комплексных соединений и играет большую роль в теоретических и прикладных ветвях химии координационных соединений. [c.224]

Замечено, что реакционная способность молекул или ионов, входящих в качестве лигандов в состав комплексной частицы, зависит не только от вида комплексообразователя, но и от вида других лигандов. Так, если в комплексе, образованном платиной (П), кроме ионов хлора содержатся молекулы аммиака, то в его водном )астворе свободные хлорид-ионы С1 практически отсутствуют. 1ри замене в комплексе молекул аммиака, находящихся по отношению к хлорид-ионам в транс-положении, на цианид-ионы СН подвижность ионов С1 возрастает, что проявляется в увеличении их концентраций в растворе. [c.120]

Поскольку транс-влияние СГ выражено сильнее, чем H3N, на второй стадии этих реакций замещается лиганд, находящийся в транс-положении к СГ. Таким образом, исходя из иона [Pt(NH3)J , можно получить только транс-изомер, а из иона [Pt lJ — только цис-нзомер. Принцип транс-влияняя сыграл выдающуюся роль в развитии синтеза комплексных соединений. [c.616]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

Дайте схематическое изображение следующих комплексных ионов 1 ыс-дихлоротетрамминхром(111)-ион и транс-дихлоротетраммин-хром(Ш)-ион. Укажите заряд каждого из этих комплексов. [c.248]

Комплексный неэлектролит [Pt(NHз)2 l2I существует в виде двух изомеров. РастЕюрнмость одного из них в воде растет с повышением температуры, другого (соль Пейроне) — уменьшается. Выяснить, какой из этих изомеров цас-, какой транс- удалось в 1936 г., спустя много десятилетий после их получения (установить строение позволило измерение дипольных моментов). Оказалось, что цис-изомер — это соль Пейроне (ц ф 0), [c.577]

Исследования показали (табл.), что иа комплексном катализаторе Al(i- 4H9)2 l-t- o l2 СгНЮН с добавками а5 риланитрпла образуется полиизопрен, состоящий в основном из 1,4-цис- и транс-звеньев, звенья 1, 2 и 3, 4 образуются в (небольшом количестве. [c.89]

Комплексный ион транс-[Со(КНз)4С12] поглощает свет главным образом в красной области видимого спектра (наиболее интенсивное поглощение света приходится на длину волны 640 нм). Какова окраска этого комплекса [c.389]

Амидореакция характерна для всех типов соединении платины — комплексных катионов, анионов и неэлектролитов. Подробнее исследованы комплексы катионного типа (табл. 34). Амидо-превращения были констатированы у гекса-, пента-, тетра- и триаминов, чем сложнее состав комплекса, тем сложнее превращения, происходящие в растворе. Например, если гексаммин [(ЫНз)бРф+ в растворе диссоциирует по схеме, приведенной на стр. 140, то в растворе транс-диаммина (NHa)2 l4Pt, кроме ами- [c.140]

В отличие от комплексных соединений платины (II), производные палладия (II) не подчиняются закономерности Курнакова. И цис-, и транс-диамины двухвалентного палладия при действии тиомочевины образуют тетратиомочевинные комплексы [c.150]

В растворе комплексные соединения подвергаются изомеризации, причем этот процесс часто протекает не моментально, а во времени. Различия в молекулярной электропроводности цис-и транс-изомеров могут служить в этом случае причиной изменения х во времени. Например, (МНзВг)2Рс1 в растворе переходит Б транс-изомер [c.277]

Подобного типа зависимость наблюдается и у некоторых комплексных соединений хрома и кобальта, где транс-диаквасоедине-ния отличаются от г ис-производных более кислыми свойствами. Делались попытки объяснить это явление, исходя из поляризационных представлений. [c.291]

Восстановление I — комплексного катиона цис-стросния 2 — комплексного катиона транс-строения 3 — комплекса-неэлектролита 4 — комплексного аниона г ыс-строения 5 — комплексного аниона транс-строения [c.294]

Экзотермические эффекты при 210°, 290°, 210—255°, 285°, 245°, соответственно, сопровождают переход цис-изомера или димера в транс-форму (NH3)2 l2M, где М — Pd (II), Pt (II). Таким образом. одной из причин появления на термограммах экзотермических эффектов служит неравновесность отдельных форм комплексных соединений. [c.356]

Большой теоретический и практический интерес представляют превращения в кристаллических солях. Среди комплексны.ч соединений известно много соединений одного и того же состава, но с различными свойствами. Так, составу Pt l2-2NH3 соответствуют два изомера — цис и транс, различающиеся по ряду свойств, в том числе и по окраске. [c.229]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

При давлении 5 и 9 ГПа соответственно за 30 и 24 ч аценафтилен на 30 % превратился в продукт, нерастворимый в 95 %-ном этиловом спирте, но полностью растворимый в бензоле. При давлении же в 25,5 ГПа образовалось вещество красно-коричневого цвета с выходом 80 %, которое не растворялось ни в спирте, ни в бензоле. Под действием давления порядка 20 ГПа диаценафтилен, по-лиаценафтилен и пентацин превращаются в продукты, которые предположительно являются полимерами с цис-и транс-связями. Тетрацианэтилен, смещанный с экви-молярными количествами перилена и нафталина, образует под действием высокого давления (10 ГПа) продукт, который является комплексным органическим соединением со сложной структурой. [c.202]

Комплексное соединение (ГI(NПз)2 l2l (неэлектролит) существует в виде двух изомеров. Растворимость одного из иих в воле растет с повышением температуры, другого - уменьшается. Выяснить, кякой из этих изомеров цис-, какой транс- удялось в 1936 г., спустя много десятилетий после их получения (строение установлено путем измерения дипольных моментов). Цис-изомер 0) носит название соль Пейроне . [c.547]

В ближайшие годы начнется производство лишь одного нового типа каучука — транс-1,4-полипентенамера его создание обусловлено получением больших количеств циклопентадиена и пипе-риленов при пиролизе бензинов. Использование циклопентадиена для синтеза циклопентена — нового мономера для СК — позволяет комплексно перерабатывать пиролизную фракцию углеводородов С5 и тем самым значительно снизить стоимость извлекаемого из нее изопрена. Однако мощности этого мономера вряд ли превысят несколько сотен тысяч тонн в год из-за относительной ограниченности ресурсов пиролизной фракции углеводородов С5. Поэтому бутадиен, изопрен и стирол сохранят свое значение. Поскольку в себестоимости синтетических каучуков доля мономеров составляет около 70 %, изыскание путей получения высокочистых мономеров на основе дешевого и доступного сырья с минимальными энергетическими затратами по-прежнему будет иметь большое значение. Работающие в этой области специалисты должны решить целый ряд взаимосвязанных фундаментальных и прикладных проблем, главными из которых являются [c.13]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов полосы поглощения в ИК-спектре могут расщепляться. Однако у гранс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепление полос не происходит, что позволяет отличить их от цис-изомеров. Так, в области 1100 см транс-изомер [СоЕп2(5СЫ)2]5СЫ имеет одну полосу (1126 см ), а цис-то- [c.161]

На рис. 4 представлена пространственная структура комплексного неэлектролита тетрахлоро-диамминплатина. Указать транс- и цис-изомеры. [c.143]

Комплексное соединение, содержащее Со (КЧ = 6) состава транс-[Со (en)2 l2] l обрабатывают избытком K N в водном растворе. Образуется продукт состава транс-[Со(еп)2С1 (ОН) J 1. Однако, если избытком K N обрабатывать то же исходное вещество, но содержащее примесь ионов Со , то получается другой продукт, а именно Кз[Со(СЫ)5СП. Предложите возможное объяснение результатов опыта. [c.166]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Существует большое число комплексных соединений платины, содержащих аммиак. Известны хлориды [Pt (NHg) ] lj и [Pt (NH,)2 l2], для которых характерно явление цис-, транс-изомерии. Имеются комплексные соединения платины, которых роль лиганда выполняют другие азотсодержащие соединения. Для некоторых из них удалось установить, цис — транс-изомерию. [c.392]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов линии поглощения в инфракрасном спектре должны расщепляться из-за появления нескольких типов колебаний лигандов относительно центрального атома. Однако у транс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепления полос не происходит, что позволяет отличить их от г ыс-изомеров. Так, в области ПОО см транс-изомер [ oen2(S N)2] S N имеет одну полосу (П26 см ), а г ыс-изомер—две (И23 и 1144 см ). Комплекс с центром симметрии (транс-изомер) можно отличить также по нулевому дипольному моменту, однако измерение дипольного момента, как правило, удается провести только для нейтральных комплексных частиц с крупными органическими лигандами. [c.103]

Получается liи -[Pt(NHз)2 l2] В этой реакции хлорид-ион проявляет большее транс-влияние, чем молекула ЫНз- Такое же соотношение между этими лигандами наблюдается во многих реакциях комплексов Pt . Для комплексных соединений Р1 +, Рс , [c.149]

Таким образом, по А. А. Гринбергу и Б. В. Некрасову трансвлияние связано с термодинамическими свойствами комплексной частицы, а по Чатту — Оргелу — эго кинетический эффект. Последняя точка зрения в настоящее время более распространена. Действительно, в кинетических исследованиях обнаруживается большое влияние транс-заместителей на подвижность уходящего лиганда. [c.151]

В целенаправленном синтезе комплексных соединений платины и некоторых других металлов может быть использована закономерность транс-влияния. Так, из ряда активности лигандов (см. стр. 192) следует, что дихлоротетрамминплате-ионы можно получить из трихлоротриамминплате-ионов [c.193]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Трансвлияние. Важнейшая закономерность, которой подчиняется реакционная способность комплексных соединений, была открыта И. И. Черняевым (1926) и была названа им трансвлиянием. Работая с комплексами платины Р1 +, он установил, что неоднородные лиганды в транс-положении оказывают друг на друга влияние, проявляющееся в большей или меньшей способности этих лигандов вступать в реакции замещения (обмена). Позже трансвлияние было обнаружено на производных +, Со +, РЬ +, 1гз+, Рс12+ и некоторых комплексах рутения. Впоследствии оказалось, что трансвлияние является общей закономерностью для неоднородных комплексов квадратной или октаэдрической структуры. [c.157]

Опытным путем установлено, что молекула ЫНз. находящаяся в транс-положении к атому С1, связана с комплексообразователем слабее, чем остальные, и в дальнейшем легко замещается атомом С1. Использование этой закономерности трансвлияння, открытой академиком И. И. Черняевым, дало воз.можность сиптезировать большое число новых комплексных соединений. [c.202]