Кольбе кислоты

Вскоре были осуществлены в лабораторных условиях синтезы и других органических веществ в 1845 г. в Германии Г. Кольбе синтезировал уксусную кислоту, в 1854 г. во Франции М. Бертло [c.450]

При обработке ж-трет-бутилтолуола серной кислотой [119, 120] или олеумом [121] образуется лишь одна сульфокислота, причем сульфогруппа, несомненно, встает в орто-положение к метилу и в иара-положение к третичному бутилу. л-Бутилтолуол, просульфированный Кольбе и Бауром [119], вероятно, представлял собой л-цимол [122]. [c.23]

Начнем с метода, который раньше был и промышленным -электросинтез по Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот). Раствор натриевой соли уксусной кислоты подвергается электролизу. Аиион [c.40]

При электролизе растворимых солей кислот на аиоде также происходит декарбоксилирование и удваивание образовавшихся радикалов (реакция Кольбе) [c.112]

Такой механизм реакции легко объясняет образование побочных продуктов Ари синтезе углеводородов по Кольбе, в особенности ненасыщенных углеводородов Hj (этиленовые углеводороды), и небольшого количества эфиров кислот. Последние могут образоваться в результате- соединения ацильных и алкильных радикалов, а ненасыщенные углеводороды — в результате диспропорционирования алкильных радикалов на парафин и олефин. [c.34]

Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот [c.344]

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

Эта реакция известна как реакция диазотирования. Она открыта в 1858 г. в лаборатории Кольбе студентом П, Гриссом. Реакцию диазотирования проводят при температуре от О до —5°С (не выше) при перемешивании. Вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты применяют ее соль и сильную минеральную кислоту (чаще соляную). Эта реакция ускоряется в присутствии электроноакцепторных заместителей в ароматическом ядре. [c.304]

В 40-х гг. XIX в. Кольбе электролизом растворов солей алифатических карбоновых кислот получил продукты, димеризации углеводородных радикалов (синтез Кольбе) [c.253]

Назовите углеводороды, которые можно получить при электролизе водного раствора натриевых солей следующих кислот (метод Кольбе) [c.12]

Синтез фенолкарбоновых кислот (Кольбе) [c.305]

Электролиз солей карбоновых кислот (Г. Кольбе) [c.189]

Декарбоксилирование карбоксилат-ионов в процессе электролиза с последующей рекомбинацией образующихся радикалов носит название реакции Кольбе [356]. Реакция используется для получения симметричных углеводородов R—R. Алкильные группы могут иметь прямую или разветвленную цепь, однако разветвление в а-положении к карбоксильной группе затрудняет реакцию. К ароматическим соединениям реакция неприменима. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, но некоторые функциональные группы препятствуют реакции [356]. Введение в реакцию смеси солей двух разных кислот позволяет получать несимметричные димеры R—R. [c.111]

Работами выдающихся химиков — Велера (синтез щавелевой кислоты и мочевины), Кольбе (синтез уксусной кислоты), Бертло (синтез жиров получение ацетилена из углерода и водорода), А. М. Бутлерова (синтез сахаристого вещества из муравьиного альдегида) была показана тесная взаимосвязь между органическими и неорганическими веществами, а также возможность взаимопревращения веществ. [c.268]

В 1845 г. Адольф Вильгельм Герман Кольбе (1818—1884), ученик Вёлера, успешно синтезировал уксусную кислоту, считавшуюся в его время несомненно органическим веществом. Более того, он синтезировал ее таким методом, который позволил проследить всю цепь химических превращений — от исходных элементов (углерода, водорода и кислорода) до конечного продукта — уксусной кислоты. Именно такой синтез из элементов, или полный синтез, и был необходим. Если синтез мочевины Вёлера породил сомнения относительно существования жизненной силы , то синтез уксусной кислоты Кольбе позволил решить этот вопрос. [c.71]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Спустя 5 месяцев после появления работы В. Мейера и Штюбера, Кольбе [140] обнаружил, что первичные нитропарафины образуются при реакции взаимодействия галоидпроизводных жирных кислот с ни- [c.314]

В настоящее время стоимость нитрометана, получаемого при газофазном нитровании, составляет менее 1% прежней его стоимости, когда его получали по Кольбе из хлоруксусной кислоты. [c.330]

Фонол алкилируется полимерами олефинов или олефинами, образующимися при крокииго парафина в качество катализатора испол).-зуется либо комплекс А1С1з — углеводород, либо серная кислота. В результате 1)оакции синтеза по Кольбе получаются производные салициловой кислоты. Затем осуществляется реакция обмена меизду соответствующим основанием п натриевой солью, в результате чего нолучаются присадки, лучше растворимые в углеводородах [c.510]

Интересен синтез себацииовой кислоты путем электрохимической димеризации адининовой кислоты. При электролизе соли моноэфира адининовой кислоты в спиртовом растворе на аноде образуется радикал, который, как при обычном синтезе Кольбе, отщепляет диоксид углерода и димеризуется в диэфир себацииовой кислоты [c.388]

Наконец, получение насыщенных углеводородов возможно по методу Кольбе, заключающемуся в электролизе концентрированных растворов солей жирных кислот. Под влиянием электрического тока ионы металла движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы кислоты С Н2 +1СОО —к аноду, где они разряжаются и разлагаются с образованием двуокиси углерода и парафинового углеводорода [c.33]

При электролизе калиевой соли капроновой кислоты удалось выделить на аноде перекись дикапронила и капроновую кислоту. Тем самым была доказана возможность образования перекисей при синтезе Кольбе, Эти перекиси могут затем распадаться с образованием ракикалов Hj OO , которые частично претерпевают превращение в СО2 и алкильные радикалы [c.34]

Интересным способом получения некоторых углеводородов ряда ацетилена является электролиз щелочных солей ненасыщенных дикарбоновых кислот. Этот способ представляет собой специальный случай синтеза углеводородов по Кольбе, который был более подробно разобран при описании предельных углеводородов. Если, например, подвергнуть электролизу калиевую соль фумаровой или малеиновой кислоты (стр. 345), то на катоде образуется водород, а на аноде — ацетилен и двуокись углерода [c.77]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

Декарбоксилироваиие карбоновых кислот и превращение их в соединения с другими функциями удается осуществить различными способами. Превращение в углеводороды по Дюма и ио Кольбе было описано в главе Предельные углеводороды , превращение и амины но методам Гофмана и Курциуса — в главе Амины . Возможно также превращение карбоновых кислот в галоидные алкилы с одновременным выделением СО2. Если серебряные соли кислот (а также ртутные или калиевые соли) подвергнуть действию брома или хлора, то выделяется СО2 и образуются галоидные алкилы, часто с хорошими выходами [реакция Бородина] [c.245]

Салициловая кислота, впервые открытая Пнриа (1838 г.), получается синтетическим путем уже с 1874 г. Старый промышленный метод ее получения разработан Кольбе. По этому методу сухой фенолят натрия нагревают в атмосфере углекислоты при 180- 200° при этом половина фенола превращается в салициловую кислоту [c.659]

Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется феполуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты [c.659]

Преимуществом синтеза салициловой кислоты по способу Шмитта перед старым синтезом Кольбе является то, что перегруппировке в салициловую кислоту подвергается весь фенол. [c.659]

Карбоновые кислоты пиррола и продуктов его восста-пирролиднн новления. Некоторые сннтезы, ведущие к образованию пиррол-сс-карбоновых кислот, уже были упомянуты при рассмотрении общих свойств пиррола (получение из слизевоклслых аммониевых солей, а также из пиррилмагниевой соли и двуокиси углерода). Другой метод получения пиррол-а-карбоновой кислоты состоит в нагревании пирролкалия с сухой двуокисью углерода. В этой реакции, аналогичной синтезу салициловой кислоты по Кольбе, пиррол ведет себя, как фенол [c.985]

В зависимости от природы заместителя X продуктами реакции могут быть углеводороды, дигалоидуглеводороды, диэфиры дикар-боновых кислот и другие бифункциональные соединения. Рассмотренный тип реакции обычно называют анодной конденсацией типа Кольбе по имени открывшего его исследователя. [c.225]

Конденсация типа Кольбе находит практическое применение для синтеза эфира себациновой кислоты [c.225]

При действии оксида углерода (IV) на сухой р-нафтолят натрия при 200—260°С образуется 2-наф-тол-З-карбоновая кислота (реакция Кольбе —Шмидта). Напишите уравнение реакции. По какому механизму она идет Какое соединение образуется при карбоксили-ровании а-нафтолята натрия [c.214]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]

При одном и том же значении потенциала электрода скорость и даже направление электродных процессов могут существенным образом зависеть от адсорбции компонентов раствора. Так, сильное влияние на кинетику и механизм превращений органических веществ на окисленном электроде оказывает природа аниона и катиона фона. Это коррелирует с их различной адсорбируемостью, а также с возможностью специфического каталитического действия заряженных частиц (например, при внедрении их в оксидный слой). Так, при окислении на Р1-электроде фенилуксусной кислоты в метанольно-пиридиновых растворах добавление СЮ4 -анионов приводит к резкому снижению выхода димера в области потенциалов электросинтеза Кольбе, а основным продуктом становится бензилметиловый эфир. Это можно объяснить конкурирующей адсорбцией РЬ СН и С104 . Специфическая адсорбция катионов положительно влияет на выход димеров по Кольбе и Брауну—Уокеру. При электролизе растворов ацетатов в зависимости от природы катиона выход этана возрастает в ряду Li+нитрат-анионы — с другой, по-разному влияют на селективность анодных превращений ацетата в щелочных водных растворах в частности, первые из них увеличивают, а вторые практически не изменяют выход спирта. [c.290]

Какое количество фенола необходимо для получения 1000 кг салола, если выход салициловой кислоты в реакции Кольбе — Шмитта составляет 97% от теоретического, а при превращении салициловой кислоты в салол — 94 % от теоретического [c.126]

Более общее значение имеет вопрос о сохранении или потере тетраэдрической конфигурации теми промежуточными радикальными частицами, которые образуются в ходе гемолитических реакций. Большинство работ и здесь свидетельствуют о потере оптической активности радикалами. Так, при электролизе оптически активной соли 2-метилмасляной кислоты с образованием 3,4-диметилгексана (реакция Кольбе) продукт реакции оказывается неактивным — значит [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология