Резонансные структуры

Рис. 13-27. Две кекулевские структуры бензола, три его дьюаровские структуры и схематическое изображение делокализации электронов по бензольному кольцу. Структуры Кекуле и Дьюара иногда называют резонансными структурами бензола. Эта несколько неудачная терминология вовсе не означает, что связи перепрыгивают из одного положения в другое или резонируют между различными структурами, а лишь предполагает, что истинная п-электронная структура бензола не может быть представлена локализованными связями и предста-вляег собой нечто промежуточное между пятью указанными структурами.

Обе углерод-кислородные связи в ионизированной карбоксильной группе имеют одинаковую длину. Отрицательный заряд распределен по всем трем атомам этой группы. (Среднюю структуру в приведенном выше уравнении можно рассматривать лишь как одну из двух резонансных структур, дающих вклад в истинную структуру карбоксильного иона. Как, по-вашему, выглядит другая резонансная структура ) С гидроксидами металлов и карбонатами карбоновые кислоты реагируют подобно [c.296]

Фактическую структуру (рис. 1) более близко выражают схемы IV, XII или XV. Резонансные структуры применяются только как попытка представить физическую картину ароматической системы при сохранении классического изображения структуры [309]. Реакции ароматических систем обычно понимаются легче в структурных представлениях Кекуле несмотря на их ограниченность в изображении симметрии и стабильности ароматического кольца. [c.396]

В данном переходном состоянии резонансные структуры, которые можно написать для различных двойных связей и взаимодействий, не связанных с химическими связями, создают возможность распределения заряда по всей молекуле. Аналогичную картину можно нарисовать в случае кислотно-каталитической реакции, в которой переходное состояние включает частицы ОН и А" и лимитирующей стадией которой является перенос протона от группы ОН, находящейся вне кольца, к А. [c.483]

Что представляют собой резонансные структуры [c.504]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Обе резонансные структуры показывают, что кольцо должно быть образовано чередующимися простыми и двойными связями. Однако структурные исследования обнаруживают, что все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину, как и следует ожидать для резонансного гибрида двух структур. Полную симметрию молекулы бензола можно изобразить при помощи одной структуры со специальным пунктирным обозначением [c.478]

Существует, однако, иной подход к описанию сложных молекул, основанный на использовании локализованных двухатомных молекулярных орбиталей. В данной главе мы уделим внимание главным образом рассмотрению теории локализованных связей, так как она дает простую основу для обсуждения многих свойств молекул в невозбужденном состоянии, особенно геометрического строения молекул. Теория делокализованных молекулярных орбиталей очень удобна для обсуждения я-связывания в молекулах, подобных бензолу, которые при использовании льюисовых представлений требуют для своего описания две или большее число резонансных структур. Поэтому л-связывание в бензоле будет рассмотрено нами как пример применения теории делокализованных молекулярных орбиталей. [c.551]

Эта реакция протекает в результате нуклеофильной атаки гидроксилсодержащих соединений на углеродный атом изоцианатной группы. Действительно, из рассмотрения возможных резонансных структур изоцианатной группы становится очевидным, что атом углерода имеет наименьшую электронную плотность [9, с. 148] + + [c.527]

Льюисовы кислоты и льюисовы основания. Резонансные структуры и резонансные гибриды. Смысл степеней окисления. [c.465]

Лучшее доказательство н пользу некоторых из таких специфических пидов взаимодействия получается в результате изучения относительных реакционных способностей замеш енных стиролов и а-метилстиролов с радикалами, имеющими электроноакцситорные группы. Графики, построенные для зависимости этих величин от значений <т Гамметта [65] для замещенных стиролов, например приведенные на рис. 18, показывают возрастающее отклонение от линейной зависимости с увеличением тенденции системы к чередованию наряду с весьма высокими реакционными способностями стиролов, имеющих группы, являющиеся донорами электронов (отрицательные значения). Эти свойства, по-видимому, характеризуют системы, 1 которых участие дополнительных резонансных структур понижает энергию переходного состояния [65, 101а]. [c.152]

Двустороннюю стрелку, являющуюся символом наложения резонансных структур, не следует путать с символом, состоящим из двух стрелок, которые направлены в противоположные стороны ( ), и означающим протекание обратимой химической реакции. Двусторонняя стрелка вовсе не означает, что молекула или ион совершает беспрерывные переходы между двумя структурами. Она лишь говорит о том, что электронная формула NOJ представляет собой нечто среднее между двумя резонансными структурами-их гибрид. Если для молекулы или иона можно записать две или несколько резонансных структур, электронная формула такой частицы рассматривается как резонансный гибрид этих структур. [c.478]

Почему для описания химической связи в нитратном ионе N0 необходимы три резонансные структуры [c.504]

В первой из этих структур на атоме 8 находится формальный заряд -Ь 3, а вокруг атома располагается всего три электронные пары. Такую структуру следует отвергнуть. Во второй структуре удается избежать формальных зарядов, но ценой того, что атом 8 окружен шестью электронными парами. Можно записать три эквивалентные резонансные структуры с октетом электронов вокруг атома 8, но во всех них на атоме 8 будет формальный заряд -I- 2 [c.481]

Три другие эквивалентные резонансные структуры требуют помещения на атоме 8 формального заряда -I- 1 [c.481]

Электронное строение тиоцианатного иона, N 8 , может быть представлено гибридом двух резонансных структур. Запишите эти две структуры и определите в каждой из них порядок связей углерод - азот и углерод—сера. [c.507]

Для оксианиона С10 возможны три эквивалентные резонансные структуры, и в каждой из них формальный заряд на атоме С1 равен нулю, а в резонансном гибриде все три связи хлор—кислород эквивалентны [c.484]

Но как бы там ни было, проблема была поставлена и требовала своего разрешения. Начнем с терминологии. Термин резонансные структуры можно применять только в отношении эквивалентных структур метода ВС. Нельзя, к примеру, называть резонансными структуры бутадиена [c.167]

Когда уксусная кислота ионизована в растворе, две ее углерод-кисло-родные связи имеют одинаковую длину. Запишите две резонансные структуры для ацетат-иона, объясняюшие этот факт. [c.507]

Запишите льюисовы структуры для перечисленных ниже молекул и ионов. При необходимости приведите резонансные структуры. В каждом [c.505]

Влияние резонансных структур радикалов, мономеров и переходных структур на ско[юстн реакций было разъяснено Эвансом на основатшн [c.148]

Пожалуй, ни одна квантовохимическая концепция не вызывала столь острой дискуссии, как концепция резонанса. Основной вопрос этих дискуссий состоял в следующем можно ли отдельным резонансным структурам сопоставить реальное химическое соединение Не происходят ли постоянные быстрые самопроизвольные переходы от одного соединения, описываемого одной резонансной структурой, к другому, отвечающему другой такой структуре Сейчас ка. [c.166]

I плюс две эквивалентные резонансные структуры, [c.517]

О—1 = 0 плюс 3 эквивалентные резонансные структуры, каж- [c.517]

Вклад последней резонансной структуры невелик, поскольку она обладает маловероятным разделением зарядов (- 2 на С). [c.518]

Заметим, что ни одна из резонансных структур сама по себе не отвечает реально существующему состоянию молекулы и не передает ее истинного строения. Развитая в рамках метода ВС концепция резонанса заменила классическое представление молекулы одной структурной формулой набором схем спаривания, дающим более полное и правильное представление о распределении электронной плотности. [c.166]

Аналогичным же образом в случае положительного полюса, как в ионе N,N,N-тpимeтилaнилинa, три изомерных (т-комплекса будут менее стойкими, чем у бензола. Следовательно, л-изомер будет испытывать наименьшее влияние тогда, когда о-п-нроизводные обладают резонансными структурами, которые немедленно создают положительный заряд рядом с поло-иштельным полюсом [264] [c.415]

Возвращаясь к вопросу о реальности резонансных структур, укажем на такую аналогию (которая, впрочем, может рассматриваться больше, чем просто формальное сходство ситуаций). При решении физических задач часто приходится разлагать какой-то вектор, которому отвечает вполне реальная, экспериментально измеримая физическая величина, на компоненты. Сделать это можно, вообще говоря, разными способами. Обычно выбирают наиболее удобное, адекватное симметрии задачи и выбору системы координат, разложение. При этом далеко не всегда компоненты удается сопоставить с измеримыми физическими величинами, да это и не требуется. Аналогично, в методе ВС —полная волновая функция разлагается на компоненты , каждой из которых отвечает определенная схема спаривания орбиталей. Те схемы, которые входят в разложение с наибольшим весом, обычно включают в резонансный набор структур ВС. [c.169]

Необходимость в резонансных структурах возникает во многих случаях, не связанных с требованиями симметрии. Например, сопоставим два хорошо известных аниона-нитрат, NO3, и нитроамид, O2NNH. Поскольку нитрат имеет три эквивалентные связи азот—кислород, его следует описать набором из трех эквивалентных резонансных структур, причем правильной формулой должен быть их резонансный гибрид [c.478]

В указанных реакциях ннтрогруппа проявляет весьма значительное активирующее действие, в то время ]<ак метил-, сульфонил-, тримстилам-моний-, циан-, и ацетил-группы действуют значительно слабее. Вероятно, зто сильное активирующее влияпие нитро-группы зависит от очень высокой стойкости последней пз четырех нриводеиных ниже резонансных структур. Группа триметиламмония с ео положительным зарядом будет сильно стабилизировать третью из этих структур, но не может оказать-такого влияния, как четвертая структура, и ее влияпие будет позтому значительно меньше [c.478]

В 2,4-толуилендизоцианате п-изоцианатная группа более чем в 10 раз реакционноспособнее о-изоцианатной [3, с. 64]. Влияние заместителей на реакцию поликонденсации диизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями становится более понятным при рассмотрении резонансных структур изоцианатной группы [c.159]

Бензол и делокализованные орбитали. Резонансные структуры и резонансная энергия стабилизащ1и. [c.551]

Необходимость учета нескольких резонансных структур связана прежде всего с тем, что не всегда оказывается возможным приписать химическую связь отдельным парам атомов и, следовательно, соединение нельзя охарактеризовать классической структурной формулой, которая не противоречила бы его свойствам. В этом случае химическая связь делокализо-вана между тремя и большим числом атомов. Такой делокализации и соответствует резонанс ковалентных структур. [c.168]

Исходя из приведенных резонансных структур изоцианатов, легко объяснить влияние строения реагирующих соединений на реакцию уретанообразования электроноакцепторные заместители у МСО-группы увеличивают скорость рассматриваемой реакции, а эти же заместители у гидроксилсодержащих соединений понижают ее соответственно заместители, повышающие нуклеофиль-ность последних оказывают обратное действие. [c.527]

Если для молекулы или комплексного иона можно записать две или несколько приемле.мых льюисовых структур, электронное строение такой частицы описывается всей совокупностью подобных льюисовых структур. Каждая из. них в отдельности называется резонансной структурой, а смешанная структура, образуемая и.ми в совокупности (что символически обозначается двусторонней стрелкой между отдельными структурами), называется резонансным гибридом. [c.502]

Теплота сгорания газообразного изопрена, Hj H—С(СНз)=СН2, или jHg, с образованием газообразного диоксида углерода и жидкой воды равна - 3186 кДж моль . Вьиислите его теплоту образования и путем сопоставления с результатом ее оценки по методу энергий связей определите энергию резонансной стабилизации в изопрене. Можете ли вы записать для него несколько различных резонансных структур [c.43]

Существует ряд способов вычисления коэффициентов и,. ... у, и результаты показывают, что наилучшее приближение к реальной. молекуле бензола достигается, если предположить, что каждая кекулевская структура вносит 39" о-ный вклад в реальную структуру этой молекулы, а каждая дьюаровс-кая структура вносит вклад 7 / . Указанные пять. моделей называют резонансными структурами бензола, а его дополнительная устойчивость в 167 кДж моль называется резонансной энергией стаби.тзачии. Следует внимательно относиться к терминологии и ни в коем случае не считать, что молекула бензола резонирует, т. е. перескакивает нз одной резонансной структуры в другую. [c.578]

Какая из указанных ниже канонических структур нитроамидного иона должна давать наибольший вклад в резонансную структуру этого аниона [c.590]

Не каждое используемое в теории понятие имеет своего, как говорят методологи, референта ( представителя ) в объективной реальности. Примерами таких понятий в квантовой химии могут служить резонансные структуры, обменное взаимодействие, переходное состояние в химической кинетике, которое, кстати, тоже спектроскопически ненаблюдаемо, и т. д. Но отсюда не следует, что такие понятия не имеют большого смысла и должны быть изгнаны из теории. [c.174]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.18 ]

Общая химия (1979) -- [ c.123 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.43 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.66 , c.67 , c.68 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.163 , c.239 , c.260 ]

Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.34 , c.156 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.213 , c.214 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.258 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.213 , c.214 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.163 , c.171 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.0 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.12 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология