Валентные резонансные структуры

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

Для большинства ковалентных молекул существует единственная электронная формула, описывающая химическую связь в каждой молекуле. Однако в некоторых случаях можно записать две или даже большее число одинаково удовлетворительных электронных формул, в которых учтены валентности всех атомов данного вещества. В таких исключительных случаях приходится иметь дело с так называемым резонансом. Представление о резонансе связано с использованием не слишком удовлетворительного приближения, с помощью которого мы пытаемся описывать химическую связь в молекулах привычным способом составления электронных формул. В подобных случаях отдельные электронные формулы называют резонансными структурами, а истинное электронное строение молекулы, которое мы пытаемся описать, называют резонансным гибридом. [c.123]

До тех пор пока не осуществляется обменное взаимодействие я-электронов, т. е. когда атомы углерода достаточно удалены друг от друга, все резонансные структуры, соответствующие этим валентным схемам, имеют одинаковую энергию. Каждая нз них имеет собственную функцию 6 л-электронов с антипараллельными спинами, поскольку бензол диамагнитен. Однако для расчета общей функции бензола надо учесть функции только тех валентных схем, которые не могут быть получены комбинацией других, т. е. использовать только так называемые независимые валентные схемы. По Полингу их называют каноническими структурами. Их количество рассчитывается по алгебраической формуле, которая выводится из теории перестановок [c.18]

В теории резонанса считается, что ацетат-ион есть резонансный гибрид двух классических или канонических структур. Каноническая структура представляет собой валентную структуру, удовлетворяющую законам классической теории валентности. Резонанс структур изображается следующим образом [c.302]

Следует ожидать, что увеличение вклада резонансной структуры А будет приводить к повышению частоты валентных колебаний двойной угле-род-кислородной связи. Почему Потому, что два атома, связанные двойной связью, поглощают при более высоких частотах, чем те же атомы, связанные простой связью. Этим же можпо объяснить положение частоты валентных колебаний С=0 в ИК-спектрах различных производных карбоновых кислот. [c.144]

Теоретически было доказано, что трехатомная молекула водорода Нз не существует. Не существует в виде молекулы и N3, однако азид-ион N3 сравнительно устойчив. Он входит в состав многих солей, имеет линейную структуру, причем оба расстояния N—N одинаковы и равны 1,15 A. С точки зрения теории валентности это объясняется суперпозицией резонансных структур N =N =N , № —N =N. Трехатомные молекулы галогенов также не существуют. Однако, как показывают измерения электропроводности, расплавленный под давлением иод существует в виде равновесной смеси [c.92]

Можно сказать, что концепция мезомерии — резонанса является способом моделирования реального электронного строения молекул с помощью граничных структур. Резонансные структуры — это в большинстве случаев привычные валентные схемы. Резонансные формулы обладают хорошей наглядностью и позволяют более четко подчеркивать те или иные особенности электронной структуры. [c.31]

Резонансные структуры — индивидуальные валентные структуры, каждая из которых вносит вклад в гибридную структуру, которая стабильнее, чем любая из участвующих в резонансе структур. Резонансные формы возможны в случае, когда молекула может быть представлена двумя (и более) структурами, отличающимися только распределением электронов. Молекула представляет собой гибрид зтих структур и не может быть удовлетворительно представлена ни одной из них [c.262]

Метод валентных связей метод Полинга). Хотя теория Полинга [152] может быть рекомендована, поскольку она связана в некоторой степени с классическими представлениями, она не оказалась ни удобной, ни полезной при изучении спектров комплексов, а поэтому мы более не будем останавливаться на ней в этой главе. Трудность состоит в том, что различные валентные схемы (или резонансные структуры) молекул редкО являются хотя бы грубым приближением к наблюдаемым физически уровням энергии, а поэтому метод мало приемлем, хотя теоретически он должен приводить в итоге к тем же результатам. [c.217]

Волновая механика внесла новое в учение о валентных состояниях молекул, утверждая, что и< тинное валентное состояние является суперпозицией (наложением) всех возможных валентных структур, причем вес различных резонансных структур не одинаков В последних работах Льюис нередко пользуется теорией резонанса. [c.216]

Вышеизложенные соображения позволяют пролить некоторый свет на проблему, долгое время стоявшую перед теорией связи в данном типе системы связей, а именно на вопрос о том, как нейтральные N и СО могут взаимодействовать с образованием стабильной молекулы, не нарушая при этом разумного предположения о том, что в этой молекуле не создается значительного разделения зарядов. Следует отметить, что перенос заряда сам по себе не является необходимым условием для образования стабильной связи. Он просто предполагается в данном случае, исходя из предпосылки обычной теории валентных схем, что одной из важных резонансных структур является структура [c.31]

В описании пиррола методом валентных связей предполагается, что он является резонансным гибридом пяти мезомерных форм (6а—д). Главный вклад вносит незаряженная структура (6а), а две формы (бг, д) с отрицательным зарядом на р- и р -углерод-ных атомах наименее существенны. Аналогичные резонансные структуры можно представить и для других пятичленных гетероароматических систем, таких как тиофен и фуран, и во всех этих случаях допустима только одна незаряженная форма, хотя бензол имеет две такие структуры. [c.334]

Внимательное рассмотрение теории резонанса показывает, что в ней, часто в завуалированном виде, скрыт возврат к старым представлениям теории типов. Пытаясь отразить многообразие химических свойств органического вещества, она предлагает изображать его строение не одной, а несколькими различными валентными формулами. При открытии нового химического свойства вещества, не объясняемого предложенными резонансными структурами , к этим формулам добавляется очередная, призванная объяснять вновь открытое химическое свойство и т. д. Таким образом в резонансные формулы вкладывался по сути дела смысл типических реакционных формул. [c.66]

Однако именно сближение теории резонанса с методом валентных связей позволило опровергнуть взгляд на реальность резонансных структур, ибо, как пишет Коулсов, идея метода валентных связей состоит в том, что в качестве компонент полной волновой функции (молекулы или другой частицы. — Г. Б.) рассматриваются функции, имеющие наглядный смысл , но в то же время структуры , отвечающие этим функциям, сами по себе не существуют, не имеют объективной реальности [87, с. 145]. Разумеется, этот вывод относится и к резонансным структурам, представляющим, как мы уже упомянули, лишь часть структур из числа тех, которые следовало бы использовать согласно методу валентных связей. [c.70]

В 1935 г. в статье Полинга, Броквея и Бича под названием Зависимость межатомных расстояний от резонанса между одинарной и двойной связью было введено понятие о степени (или характере) двоесвязности , определяемой делением числа резонансных структур, в которых данная связь представлена как двойная, на общее число возможных структур для данного соединения. Таким образом, степень двоесвязности связи СС в бензоле равна 0,5, или 50%. Если резонансные структуры взяты с учетом различия в их весах, для вычисления веса отдельных структур прибегали и к методу валентных связей. [c.81]

Ароматические углеводороды являются еще одним исключением из правил валентности. Рассмотрим циклическое соединение циклогексан. Каждый атом углерода связан с двумя другими атомами углерода и к нему прицеплено два атома водорода. Если убрать один из водородов от каждого углеродного атома, то правило валентности нарушится и, чтобы оно снова выполнялось, между углеродными атомами можно поместить некоторое количество двойных связей. Для этого требуется, чтобы двойная связь была у каждого второго атома углерода (рис. 5.8). Мы получили молекулу СбН , бензол. Представление, что каждая вторая связь в бензольном кольце — двойная, является сильно упрощенным. Более реальное представление оперирует понятиями резонансных структур и перескакивающих связей. [c.54]

Согласно теории валентных связей, такая конфигурация предсказывает, что в молекуле, например, СН4, три атома водорода энергетически эквивалентны и их связи взаимно перпендикулярны, а четвертый атом водорода удерживается более слабой связью и находится под углом 125° к остальным связям. Однако в действительности все четыре связи углерода в органических молекулах эквивалентны, т. е. наблюдается противоречие. Вопреки кажущимся трудностям, задача может быть решена с помощью теории валентных связей [11]. В предыдущем изложении теории валентных связей было показано, что волновая функция улучшается при переходе к линейным комбинациям нескольких подходящих функций, описывающих различные представления, или резонансные структуры системы. Аналогично можно предположить, что истинные волновые функции четырех связей углерода должны быть представлены как комбинация функций s- и р-орбиталей, участвующих в образовании связей. Самой лучшей ком-188 [c.188]

Теоретической основой резонансно-структурного подхода (РСП является теория валентных связей [70]. В сущности, четыре типа пар резонансных структур соответствуют многоэлектронпым волновым функциям. [c.339]

Резонанс структур ведет к стабилизации осн. состояния молекулы, иона или радикала. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число возможных резонансных структур и чем больше число резонирующих низкоэнергетич. эквивалентных структур. Энергию резонанса можно рассчитать при помощи метода валентных связей или метода мол. орбиталей (см. Молекулярных орбиталей методы) как разность энергий осн. состояния молекулы и ее изолир. связей илн осн. состояния молекулы и структуры, моделирующей одну из устойчивых резонансных форм. [c.228]

Необходимо отличать таутомерию от явления резонанса, о котором говорят в тех случаях, когда свойства молекул оказывается невозможно описать на основе одной валентной структуры и приходится прибегать к гибридизации двух или нескольких структур, в которых все ядра остаются на прежних местах. Переход из одной резонансной формы в другую связан лишь с перераспределением валентных электронов. Примером может служить енолят-анион, который можно рассматривать как гибрид структур А и В. Чтобы подчеркнуть, что изображены именно резонансные структуры, а не таутомеры или какие-либо другие изомеры, стрелки, изображаюш,ие переход между соответствующими формами, делают двунаправленными [c.79]

Однако не может быть передачи и сложения энергии у несуществующих материальных объекгов. Канонические резонансные структуры являются мысленными, а не реальными образами, а сам рюонанс — это только математический способ описания электронной структуры сопряженной молекулы с помощью подходящих валентных схем. Большинство резонансных струкхур, в том числе биполярные ионные структуры, не могут возникнуть даже в условиях оптического возбуждения, когда поглощается энергия в сотни кДж/моль. [c.60]

Описание молекулярных орбиталей I, II и III и соответственно фурана, пиррола и тиофена весьма сходно (см. стр. 97). Однако в отличие от моноциклических гетероциклов, имеющих в своей структуре систему из бя-электронов, структура I — III состоит из Юя-электронов. С точки зрения метода валентных пар бицикличе-ские гетероциклы I — III могут быть изображены резонансными структурами IV—VIII. Однако вклад в резонансный гибрид структур IV и V более важен, чем вклад структур VI — VIII, в которых [c.139]

Например, для двуокиси серы принята (стр. 217) формула (,1) с двухвалентной дважды положительной серой (электроны, принадлежащие атому серы, для наглядности обозначены косым крестиком). Но среди резонансных структур, описывающих валентное состояние атомов серы и кислорода, больший вес имеют структуры с трехвалентной положительной серой (П) и с гомеополярно четырехвалентной серой (III) [c.241]

Структуры, соответствующие очень высоким энергиям, не рассматриваются. Так, структура XXIII не имеет значения при описании метана, а XXIV — для этана. Энергия разделения зарядов в обеих этих структурах слишком велика для того, чтобы структуры приняли заметное участие в они-сапии резонансного гибрида. Подобным образом структура XXV слишком неустойчива, чтобы принять заметное участие в описании строения азотной кислоты. В этой формуле азот окружен 10 электронами, а первые десять элементов периодической таблицы неспособны расширять свои валентные оболочки. Структура XXVI для формальдегида неудовлетворительна, так как в ней кислород, обладающий большим, чем углерод, сродством к электрону, отдавал бы электронную пару последнему. [c.116]

Принято говорить, что двойная связь резонирует между двумя положениями в озоне. Резонанс молекул между двумя и более электронными структурами—очеяь важное представление. Часто оказывается трудным приписать молекуле единственную структуру типа валентной, которая бы удовлетворительно выражала свойства молекулы. Часто также две или более электронные структуры кажутся почти в равной мере хорошо применимыми. В этих случаях обычно имеет смысл говорить, что действительная молекула резонирует между определенными структурами, и показывать такую молекулу, записывая в скобках различные резонансные структуры. Эти различные структуры не соответствуют различным видам молекул имеется лишь один вид молекулы с электронной структурой, представляюш ей собой гибридную из двух или более структур валентной связи. [c.189]

Согласно методу резонанса, отдельные схемы спаривания (валентные схемы) считаются вносящими вклад в реальную структуру бензола. Величины вкладов должны быть такими, чтобы привести к наиболее стабильной из всех возможных молекул с данной геометрией. Бензол рассматривается как гибрид валентных схем I, II, III, IV и V, Такие структуры часто называют резонансными структурами взятые порознь, они не представляют физической реальности, и им нельзя приписывать независимое суш ествова-ние. Действительно, энергия реальной молекулы меньше, чем энергия любой из вносящих вклад структур. Двусторонние стрелки (<—> ) между структурами используются для того, чтобы показать, что они изображают различные схемы спаривания электронов, но не различные соединения, находящиеся в равновесии. [c.213]

Несмотря на искусственность концепции резонанса, она ярезвычайно полезна при обобщении фактического материала органической химии. Важно понять, что не было бы необходимости использовать метод резонанса, если бы располагали практически применимым математическим методом решения точных и сложных уравнений, описывающих распределение электронов и свойства молекул, содержащих более одного электрона. В отсутствие строгого математического решения метод резонанса позволяет распространить идеи привычной нам теории валентности на соединения, подобные бензолу, приближенно описывая реальную молекулу с помощью всех валентных схем, которые могут быть для нее написаны. С каждой схемой будут ассоциироваться определенные свойства. Если для соединения (например, этилена) можно написать только одну приемлемую валентную схему, то, видимо, свойства молекулы будут соответствовать тем, которые, как подсказывает опыт, должны быть присущи такой схеме. С другой стороны, если можно написать ряд таких схем, то свойства молекулы будут соответствовать не какой-либо одной из них, а некоторому наложению (суперпозиции) их всех — короче говоря, гибридной структуре. Однако такая суперпозиция ни в коем случае не приводит к простому усреднению, как это можно видеть на примере энергий, которые для гибрида всегда оказываются ниже, чем та энергия, которой следовало бы ожидать для гипотетических молекул, соответствующих любой из отдельно взятых резонансных структур. [c.214]

Эти соединения представляют собой физически различные структурные изомеры, но не резонансные структуры, так как их геометрия неодинакова. Для обоих соединений могут быть написаны две валентные схемы — Villa и VIII6 и ХХа и 1X6. В случае бутадиена структура VIII6 содержит формальную простую связь длиной около 4 А следовательно, вряд ли эта структура [c.215]

Резонанс. — Причина того, почему одно гидроксилсодержащее соединение проявляет кислотные свойства, в то время как другое нейтрально, находит простое и убедительное объяснение в теории резонанса. Эта широко и успешно используемая концепция была высказана около 1930 г., главным образом, в работах Полинга. Согласно этой теории, вещество может иметь две или более гипотетические структуры, энергии которых сравнимы, причем эти структуры взаимопревращаемы путем перераспределения валентных электронов ненасыщенных или ионизованных центров. В этом случае реальная молекула вещества не отвечает ни одной из этих структур, а является гибридом всех их, так называемым резонансным гибридом. Свойства гибрида определяются каждой из резонансных структур, и чем больше число таких структур, тем выше устойчи1 ость гибрида. Как видно из электронной формулы а, в ионе ацетата возможно перераспределение электронов. [c.72]

Франк [110—112] привел теоретические аргументы в поддержку смешанных моделей воды. Он отмечал, что Коулсон и Даниелссон [68[ в результате применения теории валентной связи к водородной связи на1пли, что во взаимное притяжение двух молекул воды вносит вклад следующая резонансная структура [c.260]

Тиоамиды обычно изображают структурой (403). Однако рентгеноструктурный анализ показал, что в кристаллическом состоянии ключевые атомы этих соединений расположены в плоскости аналогично расположению заместителей у обычной олефиновой двойной связи. Это указывает на большие вклады зр -гиб-ридных орбиталей центральных атомов углерода и азота или, в терминах теории валентной связи, на значительное преобладание полярных резонансных структур типа (404) [374], Этот вывод подтверждается данными рентгеноструктурного анализа (длины связей и валентные углы) (табл. 11.22.11). Вследствие такого строения М-монозамещенные и несимметричные Н-дизамешенные тиоамиды должны обладать способностью к геометрической изомерии, т. е. могут существовать в одной из двух (или в обеих) жестких формах (403) и (405) в зависимости от конкретных стерических особенностей. Действительно, надежно установлено существование геометрической изомерии [цис-транс- или [Е)- 2)-изомерии], главным образом на основании изучений спектров ЯМР Н [374—376]. В некоторых случаях удается разделить смесь изомеров на два изомера [374, 377]. Еще одним следствием существования плоской жесткой тиоамидной структуры является то, что в спектрах тиоамидов с одинаковыми заместителями у атома азота (403 R = Р ) обычно обнаруживаются различные сигналы протонов этих заместителей, поскольку их магнитное окружение различно. При температурах выше ПО—170 °С резонансные сигналы заместителей у атома азота сливаются, поскольку при этих температурах молекула получает достаточное количество энергии для осуществления быстрого свободного вращения вокруг связи С(8)—N. Оказалось, что изучение температурной зависимости спектров ЯМР Н является очень полезным способом [c.647]

Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Они имеют общую структуру (508) и являются тиоаналогами изоцианатов (509), изомерны тиоцианатам (510) и изоэлектронны тиокетенам (166), Изотиоцианаты можно рассматривать как эфиры изотиоциановой кислоты (508 R = Н) [471], являющейся очень сильной кислотой (по силе сравнима с соляной кислотой) в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. В растворах изотиоциановая кислота находится в таутомерном равновесии с тиоциановой кислотой (510 R = H). На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изо-тиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру (511), из чего следует, что связь —S в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетеннои группе. Очевидно вклад резонансных структур типа (512) не может быть существенным. В ИК-спектрах изотиоцианатов имеется характеристичная, сильная, широкая и часто расщепленная полоса поглощения при 2100—2000 см- , приписанная валентными колебаниям N= =S (табл. 11.22.14) [473]. В УФ-спектрах алифатических Изотиоцианатов имеется одна полоса поглощения в области 244—248 нм (е 10 ) [474] ароматические изотиоцианаты поглощают при более высоких длинах волн (фенилизотио-цианат обладает сильным поглощением при 280 нм, lg е = 4,05) [c.673]

Теория резонанса, как мы уже упоминали, будучи тождественна теории мезомерии по способу моделирования реального электронного строения молекул с помощью предельных структур, превосходит последнюю так сказать, в изобразительных средствах в том, что при помощи нескольких структур можно выразить свою мысль яснее, чем при помощи только двух, и в том, что резонансные структуры — это в большинстве случаев привычные для химиков валентные схемы. Именно так аргументируется применение резонансной символики в одной из современных монографий по теоретической химии резонансные формулы обладают большей наглядностью и позволяют более четко подчеркивать те или Иные особенности электронной структуры, не загромождая при этом формулы кривыми стрелками [91, с. 14]. Вот почему теорня резонанса, отойдя в прошлое в 50-х годах как средство исследования (которым, как будет показано ниже, стал метод молекулярных и электронных диаграмм), осталась еще как средство изображения. [c.72]

В этой работе Полинг последовательно прибегает к многоструктурному изобран<ению дюлекул, которым невозможно приписать классическую, единственную формулу. Другой возможностью,— пишет Полинг, —оказавшейся очень наглядной и практичной, является приписывание молекулам этого типа нескольких структурных формул, причем все эти структуры участвуют в нормальном состоянии резонирз ющей молекулы... Тогда свойства молекулы соответствуют различным валентным структурам, причем следует учесть, что в результате самого резонанса получается добавочная стабильность [там же, стр. 1329]. И далее Этот метод позволяет сопоставлять (и понять ) результаты опытов по изучению химических и физических свойств таких молекул и предсказывать эти свойства совершенно так же, как это делается по отношению к молекулам, которым 1 южно приписать лишь одну структурную формулу... Свойства молекулы в основном представляют нечто среднее между обеими структурами (имеется в виду конкретный случай — нитрогруппа. —Г. Б.), за исключением стабилизирующего эффекта резонансной энергии [там же, стр. 1330]. Далее Полинг разъясняет, в чем преимущество написания, например, структурной формулы нитрометана при помощи двух резонансных структур [c.233]

Применению теории резонанса для объяснения химических свойств особенно много внимания уделили Сыркин и некоторые другие советские химики. Их основные работы в этом отношении падают на период между рассмотренным обзором Полинга и выходом в свет упомянутой дюнографии Уэланда. Сыркину принадлежит редакция, вероятно, всех появившихся в советской печати переводных статей по теории резонанса, а также переводов монографий Полинга и Уэланда. В 1940— 1941 гг. Сыркин, Жуховицкий и Дяткина приступили к публикации серии статей по квантовой химии [41, 42], завершению которой, по-видимому, помешала война. Уже в первых статьях этой серии резонансным структурам придается то толкование, которое впоследствии подвергалось суровой критике под резонансом эти авторы понимают существование , а также суперпозицию различных состояний [41, стр. 943[. Более того, Дяткиной [43] было введено понятие о переходной структуре. Например, электронная структура молекулы НС1 представляет собой наложение трех структур ковалентной, ионной и переходной, когда электрон принадлежит обоим ядрам одновременно, примерно так, как в электронной структуре молекулярного иона водорода. По расчетам Дяткиной, в НС1 вес гомеополярной структуры 71%, ионной 6 , переходной 23%. Переходные структуры были, так сказать, теоретически обнаружены и в органических соединениях, например в бензоле. В нем при суперпозиции (сосуществовании) этих (кекулевских. —Г. Б.) состояний il- i и фо возникает переходная структура г)5,1 32. Она не может быть изображена химической формулой, но роль ее весьма существенна из-за обусловливаемого ею понижения общей энергии...Наличие переходных структур между структурами Дьюара и структурами Кекуле стабилизирует молекулу [42, стр. 123, 124]. Очевидно, судя по примеру с НС1, вклад переходных структур в энергию резонанса довольно значителен, однако, поскольку эти структуры не наглядны, теряется как раз основное преимущество, которое признавалось за теорией резонанса возможность представления электронного строения молекул привычными для химика валентными схемами. [c.239]

Авторы доклада пишут То обстоятельство, что при расчете молекулы (по. методу валентных связен.— Г. .) следует в общем случае учитьшать все функции (р (сл . стр. 204.—Г. Б.) и, следовательно, все валентные схе.мы (резонансные структуры), и послу-лчило поводо.м для утверждения, что в молекулах якобы существует квантово-механическое явление — резонанс структур. Таким образо-м, особенность одного нз приближенных. методов расчета была ложно интерпретирована как выражение некоей объективно реальности . И далее ...Ни одна 3 функци ср,, взятая в отдельности, не определяет какого-либо реального состояния молекулы [c.408]

Согласно концепции двойной связи, тригональный бор в основном состоянии имеет два 25- и один 2р-электроны, способные участвовать в образовании связи. Поэтому в основной формуле аминоборана (I) трехвалентный бор имеет незаполненную оболочку валентных электронов и обладает тенденцией к стабилизации за счет координации неспаренных электронов азота между бором и азотом (П). Губо и Бехер [2, 3] показали для аминоборанов, что планарность или почти планарность трех ковалентных связей бора является предпосылкой появления двойной связи. К тому же величины силовых констант нескольких аминоборанов [4] показывают, что порядок связи В—N при комнатной температуре равен приблизительно 1,8 это доказывает возможность многократной бор-азотной связи. Поэтому довольно хорошо соответствуют действительности резонансные структуры I и II, предложенные Вибергом, [c.81]

То обстоятельство, что при расчете молекулы следует в общем случае учитывать все указанные выше слагаемые, т. е. все валентные схемы ( резонансные структуры ), и послужило поводом для утверждения, что в молекулах существует квантово-механический резонанс структур . Таким образом, особенность одного из приближенных методов расчета была ложно интерпретирована как выражение некоей объективной реальности. С резонансными структурами Наулинг фактически обращается как с обычными структурными формулами. Однако из предыдущего видно, что они имеют совершенно иное содерлоние и во многих случаях но имеют даже внешнего сходства. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология