Кристаллизация образца

При необходимости следует как можно скорее вызвать искусственно начало кристаллизации образца углеводорода после того, как температура спустилась ниже его температуры замерзания. [c.349]

По окончании изотермической кристаллизации образца ПП при заданной температуре его переносят на столик микроскопа и проводят аналогичные исследования. Оптической знак двулучепреломления кристаллитов в сферолитах ПП определяют во втором и четвертом квадратах, т.е. в направлении, параллельном пробной пластинке, как показано на рис. VI. 15. [c.196]

Температура кристаллизации образцов была равна соответственно 76,65 и 75,5° С. [c.25]

Это предположение подтверждается сдвигом интервала кристаллизации образцов с малым содержанием наполнителя (и графита, и аэросила) в область более низких температур, что эквивалентно уменьшению степени переохлаждения при кристаллизации из расплава. Вместе с тем ввиду значительного различия в площадях поверхности графита и аэросила можно предположить, что взаимодействие олигомера с аэросилом отличается от взаимодей- [c.69]

Величина показателя степени лежит в пределах 2,5г= г 9. С увеличением ориентации скорость кристаллизации возрастает. Так, из данных Трелоара , изучавшего дилатометрическим методом процесс кристаллизации образцов натурального каучука, следует, что при растяжении, способствующем ориентации молекулярных цепей, облегчается процесс упорядоченного расположения. [c.150]

Параметры, определяющие нуклеацию для низкомолекулярных веществ, могут быть найдены при исследованиях кристаллизации образца, диспергированного на небольшие изолированные капельки [45]. Вероятность присутствия случайных неоднородностей в жидкой системе уменьшается пропорционально [c.253]

Рис. 111.46. Схема внутримолекулярной и межмолекулярной кристаллизации образца, подвергнутого молекулярной ориентации (молекулярная ориентация задается в вертикальном направлении).

Огромным преимуществом зонной плавки по сравнению с другими методами очистки является возможность многократного перемещения нагревателя или нагревателей вдоль слитка без отделения примесей от основного вещества. При этом на вещество не воздействует растворитель или воздух, а в случае некоторых металлов не требуется перенесения вещества в контейнер [55]. Зоны могут находиться настолько близко друг к другу, насколько позволяет скорость кристаллизации образца. [c.174]

В использованном авторами работ[156, 157, 162] аналогичном уравнении Кемпбелла не учтен вклад кинетики гомогенной нуклеации в образцах, содержащих гетерогенности. Для каждого конкретного разбиения системы на отдельные образцы мы получаем не наиболее вероятную, а некоторую частную эмпирическую функцию распределения времени начала кристаллизации образцов (Рэ). Отклонения этих частных функций от наиболее вероятной (Р) определяются дисперсией числа капель, содержащих к гетерогенностей, которая равна Я [9, 186]. Тогда из уравнения (183) дисперсия фракции (доли) капель г/Л/ о, содержащих к гетерогенностей, составит [c.73]

Изучены структурные превращения полиэтилентерефталата в процессе кристаллизации и ориентации методом ИК-спектроскопии Оценку структурных изменений производили отношением полос поглощения, характерных для транс- и ыс-конфи-гурации, к полосе 795 см , обусловленной ориентацией макромолекулярных цепей. С увеличением степени вытяжки эта величина уменьшается для цис-конфигурации и возрастает для гране-конфигурации. Максимальный ориентационный эффект достигается при вытяжке на 250—300%. При этом пленки полимера характеризуются оптимальными значениями разрывной и ударной прочности. Отмечено, что наложение механического ПОЛЯ вызывает более заметное ускорение кристаллизационных процессов в полиэтилентерефталате, чем при термической обработке полимера 3 °. При изучении кинетики кристаллизации полиэтилентерефталата обнаружено, что побочная кристаллизация протекает только в пределах уже сформированных сферолитов скорость этого процесса можно объяснить тем, что благодаря тепловому движению происходит своеобразное распрямление клубков цепей, препятствовавших полной кристаллизации образца . [c.241]

На рис. 5.28 приведены кинетические кривые кристаллизации образцов полимера,, никогда не охлаждавшихся ниже 80°С и соответственно кристаллизующихся с образованием кристаллов формы II. [c.87]

С. Даже при температурах, близких к температуре стеклования, большая часть зародышей формируется в течение 5 мин. Предельное число зародышей образуется, по-видимому, за несколько часов. При быстром нагреве от низких температур предварительного термостатирования до более высоких температур число зародышей остается постоянным вплоть до температур, близких к температуре плавления полимера (кривая 2). Число зародышей авторы определяли, исходя из кинетики кристаллизации образцов полистирола при температурах 140 и 160°С и используя уравнение (56). И в этом случае показатель степени у оказался равным 3, [c.89]

Кристаллизация образцов моле- 453 кулярного веса 9400-44 500 исследована методами термического анализа, дилатометрии и оптической микро- [c.290]

На рис. 8.11 приведены определенные методом калориметрии значения температур плавления образцов полиэтилена, закристаллизованных при различных температурах из расплава. Максимальные температуры плавления (кривая 5), наблюдаемые после полной кристаллизация образцов и их отжига для совершенствования структуры кристаллов, хорошо ложатся на прямую линию, экстраполяция которой,согласно уравнению (10), приводит к 7" ° = 416,6 К и р = 1,24. При использовании при экстраполяции только первых семи точек [c.54]

Не всякое вещество, обладающее относительно высокой температурой плавления может быть выделено из раствора охлаждением и кристаллизацией. Так, например, чистый циклогексан имеет темцературу плавления +6,4° С, циклогексан, полученный из нефти, после тщательной очистки, имел температуру плавления около 0° С из-за яримеси 2,2-диметилпентана и лишь последующие перекристаллизации дали препарат с температурой плавления 4,7° С. Даже при высоких концентрациях во фракции циклогексан трудно выделить кристаллизацией. Образцы циклогексана (т. плавл. = +3° С) и н-гептана (т. плавл. минус 95° С) были смешаны в пропорции 1 1, 1 3 и 3 1. Температуры застывания этих смесей оказались минус 102°, минус 103° и минус 67° С, причем сначала наблюдалось помутнение смеси от выпадения кристаллов, а затем при понижении температуры на 20—30° С смесь застывала. [c.176]

Исследование сферолитной структуры полипропилена (ПП) проводят на образцах в виде пленок толщиной 30—40 мкм, получаемых при охлаждении расплава полимера. Для этой цели полимер в виде порощка помещают между предметным и покровным стеклами и нагревают в печи при 200 в течение 15 мин. Через 7—8 мин от начала нагрева, не вынимая образца из печи, надавливают на покровное стекло палочкой для получения пленки надлежащей толщины. Через 15 мин снижают температуру печи с помощью электронного потенциометра до заданной температуры, при которой проводят изотермическую кристаллизацию образца. Таким способом готовят пленки полипропилена при одной из следующих температур кристаллизации 100, 120, 130, 134, 138 С и времени кристаллизации от 60 до 120 мин. [c.196]

Процесс кристаллизации эвтектической смеси отмечается горизонтальной площадкой на кривой охлаждения как нонвари-антное равновесие. Кристаллизация образцов, за исключением образцов эвтектического состава, протекает в интервале температур от 1 до 5- При этом состав жидкой фазы изменяется по кривой ликвидуса от Та до точки Е, состав твердой фазы отвечает ординате чистого компонента А. Количество твердой и жидкой фаз можно определить также по правилу отрезков. [c.272]

Стеклокерамика — это кристаллические вещества, получаемые из стеклообразных исходных материалов. Они обладают комбинацией наиболее важных свойств как стекла, так и керамики. Стеклокера.мика сохраняет механическую прочность до гораздо более высоких температур, чем стекло, которое размягчается при 500 °С. Регулируя состав стеклокерамических материалов, можно варьировать их свойства, папример коэффициент термического расширения. Стеклокерамические материалы получают путем термической обработки некоторых стскол в специально подобранпо.м и Строго контролируемом режиме. Такая обработка приводит к появлению кристаллических зародышей и их росту в матрице стекла. Часто в результате этого происходит полная кристаллизация образца, иногда в образце присутствует остаточное количество стеклообразной фазы. [c.225]

Барри и Плат [23] исследовали проницаемость пропана и бутана через однооснорастянутые до 470% пленкн вулканизованного натурального каучука. Было показано, что при деформациях менее 200%, не вызывающих кристаллизации образцов, коэффициенты проницаемости и диффузии почти не изменяются. При больших деформациях, которые сопровождаются кристаллизацией каучука, уменьшаются коэффициенты и V. Природа диффундирующей среды не влияет на изменение проницаемости при растяжении подобных пленок. В области больших деформаций, соответствующих возникновению кристаллической структуры, наблюдается довольно значительное уменьшение проницаемости во времени. В аморфных образцах при деформациях менее 200% проницаемость от времени не зависит. [c.71]

Что касается микроскопических исследований, то тщательно проведенные эксперименты показывают, что в тонких полимерных пленках при определенных условиях может происходить спорадический во времени и пространстве рост сферолитов [8, 11, 12]. Специальные опыты показывают, что при полном плавлении последующей повторной кристаллизации образца сферолиты не обязательно возникают на старых местах. Однако Шарплс [13] установил, что в полидекаметилентерефталате сферолиты хотя и образуются во времени случайно, но появляются всегда в одних и тех же местах. Можно заключить, что в этой системе рост сферолитов всякий раз начинается на одних и тех же фиксированных в пространстве неоднородностях. Во многих других работах тоже отмечается тенденция сферолитов появляться при повторных циклах кристаллизации и плавления в одной и той же точке в поле зрения микроскопа [14-18]. [c.219]

Напомним ранние опыты Вуда и Беккедаля [75], посвященные изучению плавления натурального каучука (см. стр. 35). Эти результаты в высщей степени удобны для анализа в соответствии с только что изложенными принципами. Кристаллизация образцов проводилась изотермически, а Зависимость температуры температура последующего плавления Тот температуры кристал- [c.311]

Оператор должен быть подготовлен к тому, чтобы в случае необходимости как можно скорее вызвать искусственно начало кристаллизации образца углеводорода после того, как температура спустилась ниже его точки замерзания. В некоторых случаях кристаллизацию можно индуцировать внесением в подходящий момент в образец углеводорода маленьких кусоч- [c.204]

Температура кристаллизации 100%-ного углеводорода. Фактическая начальная температура кристаллизации образца 2,2-диметилпропана, имевшегося в распоряжении Астона и Мессерли, равнялась —17,85° С. [c.24]

В. I, 37) И Силверманом. Образец стекла в платиновой лодочке выдерживался при точно известном градиенте температур. Под действием постепенно изменяющихся температур расплава в лодочке происходила кристаллизация образцов, степень которой можно было определить (фиг. 921). Выше максимальной температуры кри- [c.910]

В работе Вуда [334] исследовались явления кристаллизации в зависимости от микроструктуры сополимера и содержания стирола. Из различных полибутадиенов способностью к кристаллизации обладает только 1,4-транс-полибутадиен, содержание которого в сополимере зависит от температуры полимеризации и содержания стирола доля 1,4-/пранс-полибутадиена и определяет температуру кристаллизации образца. Если полимеризация происходит при температуре выше 60°, то кристаллизация не имеет места даже при оптимальной температуре при 50° небольшие количества стирола (2—6%) способны полностью ингибировать кристаллизацию. В случае дальнейшего понижения температуры полимеризации содержание стирола, при котором происходит кристаллизация, увеличивается и при —40° достигает 30%. [c.508]

Анализ экспериментальных результатов, полученных методом капель , требует учета неравномерности распределения гетерогенных включений по образцам [8, 9, 185]. В пре-дыдуш,их работах этот вопрос рассматривался для случая конкуренции гетерогенного и гомогенного стационарного зародышеобразования [4, 8]. Однако даже для этого частного случая проблема проанализирована далеко не полностью, а иногда и не точно 162], не указаны аппроксимации функции распределения моментов кристаллизации образцов и пределы выведенных соотношений, не даны оценки дисперсии измеренных параметров процесса нуклеации. Поэтому целесообразно более полно проанализировать метод многих проб при следующих предположениях [162] [c.72]

Полимер с начальной ТПП = 265° имеет несколько меньшую, но еще достаточно высокую термостойкость, так как снижение молекулярного веса при воздействии температуры 290° было небольшим. Вместе с тем, прогрев при 150° не вызывает за.метной кристаллизации образца, чем этот полимер резко отличается от немоди-фицированного фторопласта-3. [c.10]

Все эти три опыта показывают, что равновесные концентрации энантиомеров в асимметрических растворителях неодинаковы эффект асимметрического растворителя, по-вйдимому, очень слаб по сравнению с асимметрическим действием других факторов на лабильный центр. Тем не менее, хотя наблюдавшиеся величины вращения активированных веществ малы, существование их не вызывает сомнений, потому что они при стоянии исчезают. Эта проба устраняет ошибки вследствие различия в температурах или неполноты удаления асимметрического растворителя. При оценке результатов, связанных с кристаллизацией образца, который имеет небольшое вращение, следует вспомнить работу Киппинга и Поупа (Kipping, Pope, 1898). Эти авторы обнаружили, что среднее содержание право- и левовращающих кристаллов в 46 опытах составило по 50,08 0,11 % в то же время содержание правовращающих кристаллов в отдельных опытах изменялось с 24,14 до 77,36%. Поэтому для получения надежных результатов опыты по кристаллизации должны быть воспроизводимыми. [c.420]

В этом случае зародыши могут возникать при низких температурах без значительной кристаллизации образца полимера. На рис. 5.30 представлены экспериментальные зависимости, полученные Буном и др. [31]. При охлаждении образца полимера от 1 40 до 80° С число [c.88]

Влияние на зародышеобразование нагревания полимера значительно выше температуры его плавления было исследовано Шультцем [162] на полиэтилене. Образцы расплавленного полиэтилена охлаждали в одинаковых условиях от 150 и 180°С. Обе эти температуры значительно выше температуры плавления полиэтилена, и поэтому в расплавах должны отсутствовать кристаллические остатки (время термостатирования перед охлаждением 15—20 мин образец, термостатированный при 150°С, предварительно также HarpeeajiH до 180°С). При скорости охлаждения 30 град/мин образец, охлаждаемый от 150° С, кристаллизовался на 2° С выше. При изотермической кристаллизации этого образца после быстрого охлаждения наблюдали образование больших сферолитов и более высокую степень кристалличности, чем при кристаллизации образца, термостатированного при 180°С, однако длина складки цепей в кристаллах в обоих случаях была одинаковой. [c.93]

Количественный анализ морфологии образцов полиэтилена с широким молекулярновесовым распределением, закристаллизованных при повышенном давлении с образованием кристаллов из вытянутых цепей, показал, что молекулярновесовое распределение и распределение кристаллов по толщине совпадают до молекулярного веса порядка 10 000 [150] На рис. 5.45 представлены кривые молекулярновесового распределения и распределения по толщине кристаллов для трех образцов. При кристаллизации образца с молекулярным весом, меньшим, чем у образца А на рис. 5.45, образуются кристатлы из полностью вытянутых цепей, а в образце, не содержащем низкомолекулярной фракции, отсутствуют кристаллы меньше кристаллов, соответствующих фракции с молекулярным весом 1000 (см. рис. 3.37). [c.129]

Методом гидростатического 332 взвешивания в температурном интервале от 163 до 17 6° С исследована кристаллизация образца молекулярного веса 9000 основная стадия кристаллизации описывается уравнением Аврами с практически постоянным показа- [c.294]

Видотто и др. [380] исследовали кристаллизацию образца молекулярного веса 115 000 и показали, что, так же как и для других образцов, значение локазателя Аврами для него равно 3. Однако ио мере увеличения числа собственных зародышей кристаллизации наблюдалась тенденция к уменьшению показателя п до 1. Это увеличение числа собственных зародышей кристаллизации происходит при нагревании образца перед кристаллизацией до температуры 138° С и ниже (см. также рис. 5.27 и [16]).. [c.299]

Первое исследование кинетики кристаллизации полиоксиэтилена проведено Манделькерном и др. [264] дилатометрическим методом. Было установлено, что кристаллизация образца молекулярного веса 9 10 - 10 10 может быть аппроксимирована уравнением Аврами со значением показателя = 3. В последующих исследованиях с использованием микроскопии и калориметрии была обнаружена более сложная картина. Начальные стадии кристаллизации иногда характеризовались значением показателя и = 4 или 3, однако для последующих стадий отмечалось уменьшение этого показателя до 2 или 3. В других исследованиях экспериментальные данные удавалось описать этим уравнением во всем интервале превращения со значением показателя 2,0 или 2,5. Длительной медленной вторичной кристаллизации или совершенствования кристаллов, аналогичных тем, которые наблюдаются в полиэтилене, в полиоксиэтилене не обнаружено. В связи с этим анализ результатов на основе уравнения (61) для двухстадийного процесса кристаллизации со значением п = 3 не приводил к лучшему соответствию экспериментальных данных по сравнению с описанием его обычным уравнением Аврами с дробными или непрерывно изменяющимися в течение процесса показателями. В некоторых случаях с помощью оптической микроскопии было установлено, что вслед за образованием на начальных стадиях кристаллизации зародышей с постоянной скоростью наблюдается появление атермических гетерогенных зародышей кристаллизации. Этими особенностями зародышеобразования можно объяснить переменные значения показателя. Аврами (см. табл. 6.2). Для образцов, содержащих низкомолекулярные фракции, по мере развития кристаллизации наблюдалось замедление линейной скорости роста, что является, возможно, указанием на фракционирование при кристаллизации. Часто наблюдаемые при исследовании сферолиты были таких размеров, что на конечных стадиях роста они обычно превышали размеры образца и прекращали, расти, уменьшая таким образом суммарную скорость кристаллизации. Один лишь этот эффект может объяснить многие из наблюдаемых расхождений. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология